Слайд 2
Понятие об окислительно-восстановительных реакциях
Химические реакции
Без изменения
С изменением
степеней окисления атомов
+1 -2 +1 +1 -1 +1 -1 +1 -2
NaOH + HCl → NaCl + H2O
+2 -1 +1 +6 -2 +2 +6 -2 +1 -1
BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaCl +1 -1 0 +1 -1 0
2KBr + Cl2 → 2KCl + Br2
+1 +7 -2 +1 -1 0
2KClO4 → 2KCl + 3O2
Реакции, происходящие с изменением степеней окисления атомов реагирующих веществ, называются
окислительно-восстановительными.
Слайд 3
Понятие об окислительно-восстановительных реакциях
Степень окисления — это условный
заряд атома, вычисленный из предположения о том, что соединение
состоит не из атомов, а из ионов.
(показывает, сколько электронов атом либо принял [отрицательная], либо отдал [положительная)]
Ничего общего не имеет с реальным зарядом атома в соединении!
Слайд 4
Понятие об окислительно-восстановительных реакциях
Окисление — процесс отдачи электронов.
Отдает
восстановитель — восстанавливает, окисляется.
-1
0
2Br -2e- → Br2
Восстановление — прием электронов.
Принимает окислитель — окисляет, восстанавливается.
0 -1
Cl2 +2e → 2 Cl
+1 -1 0 +1 -1 0
2KBr + Cl2 → 2KCl + Br2
Процессы окисления и восстановления взаимосвязаны.
Количество отданных е- должно быть равно количеству принятых.
Слайд 5
Понятие об окислительно-восстановительных реакциях
Правила определения степеней окисления в
соединениях:
1. Степени окисления атомов в простых веществах равны 0.
2.
Водород с неметаллами +1, с металлами (-1).
3. Щелочные металлы всегда +1, металлы II группы всегда +2 (ртуть проявляет и +1).
4. Алюминий всегда +3.
5. Фтор всегда (-1).
6. Остальные галогены также (-1), кроме соединений с фтором и кислородом (с ними проявляют положительные степени).
7. Кислород в большинстве соединений (-2), кроме пероксидов (Н2О2), надпероксидов (КО2) и соединения OF2.
8. Сумма степеней окисления всех атомов в соединении равна 0, в ионе — заряду иона.
Слайд 6
Классификация окислительно-восстановительных реакций
Различают следующие типы окислительно- восстановительных реакций:
-
межмолекулярные
- внутримолекулярные
- конпропорционирования
- диспропорционирования
Слайд 7
Классификация окислительно-восстановительных реакций
В межмолекулярных и окислитель, и восстановитель
находятся в разных веществах:
0 0 +3 -2
4Al + 3O2 → 2Al2O3
0 +1 -1 +2 -1 0
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2
Слайд 8
Классификация окислительно-восстановительных реакций
Во внутримолекулярных и окислитель, и восстановитель
находятся в одном веществе, но в разных атомах:
+5 -2 +3 0
2NaNO3 → 2NaNO2 + O2
-3 +6 0 +3
(NH4)2Cr2O7 →N2 + Cr2O3 + H2O
Слайд 9
продукт
Классификация окислительно-восстановительных реакций
В реакциях конпропорционирования и окислитель, и
восстановитель находятся в разных веществах в атомах одного и
того же элемента, но в продукте атомы данного элемента имеют промежуточную степень окисления:
0 +2 +1
Cu + CuCl2 → 2CuCl
+7 +2 +4
2KMnO4 + 3MnSO4 + 2H2O → 5MnO2 + K2SO4 + 2H2SO4
окислитель
восстановитель
Слайд 10
продукт
выше с.о.
Классификация окислительно-восстановительных реакций
В реакциях диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления) происходит
одновременное повышение и понижение степени окисления одинаковых атомов одного
и того же вещества, находящихся в промежуточной степени окисления :
0 +1 -1
Cl2 + H2O → HClO + HCl
+6 +7 +4
2K2MnO4 + 2H2O → 2KMnO4+ MnO2 + 4KOH
продукт
ниже с.о.
исходное в-во
промежуточная
с.о.
Слайд 11
Окислители и восстановители.
Окислительно-восстановительная двойственность.
Окислители — вещества, содержащие
атомы в высшей степени окисления: КMnO4, K2Cr2O7, KBiO3, NaClO3,
HNO3, H2SO4конц , катионы более высокого заряда: Fe3+, Ce4+, Au3+, Hg2+, галогены, а также кислород при нагревании, наиболее сильные химические окислители — фториды криптона и ксенона, фторид и дифторид кислорода, озон.
Абсолютный окислитель: электрический ток на аноде.
Универсальный и сильный окислитель — щелочной плав. Это кристаллическая соль, разлагающаяся с выделением кислорода — нитрат, хлорат калия, реже перманганат + щелочной агент (щелочь, карбонат).
3KNO3 + 2KOH + W = 3KNO2 + K2WO4 + H2O
Слайд 12
Окислители и восстановители.
Окислительно-восстановительная двойственность.
Восстановители — вещества, содержащие
атомы в низшей степени окисления: NH3, сульфиды, иодиды, а
также в степенях, которые легко повышаются — сульфиты, фосфиты, нитриты, и пр. Катионы более низкого заряда: Fe2+, Au1+, Hg2+, и пр., водород при повышенных температурах. Из химических, наиболее сильными восстановителями являются порошки металлов, если ЩМ или ЩЗМ — ломтики и ленточки. Абсолютный восстановитель — электрический ток на катоде.
Антипод щелочному плаву – универсальный восстановитель: водород в момент выделения (кусочки металла в кислоте, если амф металла, то + щелочь).
Он восстанавливает системы с неметаллами до низшей степени окисления (в форме водородного соединения), а системы с металлами — до низшей положительной СО металла, например
3Mg + K3AsO3 + 9HCl = AsH3 + 3MgCl2 + 3KCl + 3H2O
10Al + 6KMnO4 + 24H2SO4 = 5Al2(SO4)3 + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 24H2O
KNO2 + 3Zn + 5KOH + 5H2O = NH3 + 3K2[Zn(OH)4]
Слайд 13
Окислители и восстановители.
Окислительно-восстановительная двойственность.
Вещества, содержащие атомы в
промежуточных степенях окисления, проявляют окислительно-восстановительную двойственность: H2O2, KNO2, H2SO3,
все простые вещества-неметаллы (кроме F2 и благородных газов).
Во многих случаях протекание окислительно-восстановительных реакций и характер образующихся продуктов реакций зависят от кислотности среды.
Слайд 14
Методы составления окислительно-восстановительных реакций
Метод электронного баланса: применяют для
реакций, протекающих между молекулами и и не связанных с
участием ионов (например, в твердом и газообразном состоянии).
Метод ионных полуреакций: применяют для реакций, протекающих в растворе или расплаве, где молекулы диссоциируют на ионы. Предусматривает использование реально существующих ионов.
В обоих методах исходят из того, что общее число электронов, отданных восстановителем, равно числу электронов, принятых окислителем.
Слайд 15
Окислительные свойства перманганат-аниона.
Влияние реакции среды.
Mn2+
MnO2
MnO42-
MnO4-
H+
H2O
OH-
Слайд 16
Восстановительные свойства Cl-, Br- и I-
KCl
KBr
KI
H2SO4 конц
Br2
S↓
I2
H2S↑
Слайд 17
Окислительно-восстановительная двойственность
H2SO4
KI
H2SO4
KMnO4
H2О2
Mn2+
I2
Слайд 18
Окислительно-восстановительная двойственность
H2SO4
KI
H2SO4
KMnO4
KNO2
Mn2+
I2
Слайд 19
Окислительно-восстановительные реакции в электрохимических системах
Слайд 20
Окислительно-восстановительные реакции в электрохимических системах
Каждая окислительно-восстановительная (redox от
reduction-oxidation — восстановление-окисление) реакция объединяет в себе две редокс-пары,
включающие в себя восстановленную форму Red и окисленную форму Ox:
Red1 - ne- → Ox1
Ox2 + ne- → Red2
Red1 + Ox2 → Red2 + Ox1
Например, Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
Редокс-пара 1: Zn2+/Zn
Редокс пара 2: Cu2+/Cu
Слайд 21
Окислительно-восстановительные реакции в электрохимических системах
Если процессы окисления и
восстановления пространственно разделить, то окислительно-восстановительную реакцию можно использовать для
получения электрической энергии.
Устройства для получения электрической энергии называются химическими источниками тока (ХИТ).
Простейший ХИТ — гальваническая ячейка — система, состоящая из двух электродов.
Электрод в электрохимии — система, состоящая из двух проводников: 1-го рода (металл) и 2-го рода (раствор электролита).
Слайд 22
Принцип работы гальванического элемента
Анод — это электрод, на
котором происходит процесс ОКИСЛЕНИЯ (отдачи е-) (восстановитель).
Катод — это
электрод, на котором происходит процесс ВОССТАНОВЛЕНИЯ (приема е-) (окислитель).
Окислительно-восстановительные реакции в электрохимических системах
Слайд 23
Гальванический элемент Даниэля-Якоби
Слайд 24
Гальванический элемент Даниэля-Якоби
Схема гальванического элемента Даниэля-Якоби:
(-) Zn|Zn2+||Cu2+|Cu (+)
Слайд 25
Принцип работы гальванического элемента
Слайд 26
Принцип работы гальванического элемента
Слайд 27
Принцип работы гальванического элемента
ΔНрешетки > 0
ΔНгидратации < 0
В
зависимости от величины значений данных энтальпий на поверхности раздела
фаз металл-раствор будет преобладать один из процессов:
eсли |ΔНрешетки| > |ΔНгидратации|, то Меn+ + ne- → Me0
eсли |ΔНрешетки| < |ΔНгидратации|, то Ме0 - ne- → Men+
Слайд 29
Стандартный водородный электрод
1 — платиновая пластинка, покрытая платиновой
чернью,
2 — раствор H2SO4 c aH+ = 1 моль/л,
6
— устройство для подачи газообразного H2 под давлением 1 атм
4 — солевой мостик
Электрохимическое взаимодействие:
Н2 + 2е- ↔ 2Н+
Е2Н+/Н2 = 0В
Pt, H2|2H+
Слайд 30
Стандартный электродный потенциал
Слайд 31
Стандартный электродный потенциал
Для определения потенциала электрода, изучаемый электрод
ставится на место катода.
Стандартный электродный потенциал Е0 численно равен
ЭДС гальванического элемента, содержащего в качестве электрода сравнения стандартный водородный электрод:
Е0 ox/red = ЕГЭ — Е2Н+/Н2
Слайд 32
Таблица стандартных электродных потенциалов
Слайд 33
Стандартный электродный потенциал
При составлении ГЭ, электрод с более
положительным потенциалом будет выполнять функции катода (окислителя), а с
более отрицательным — анода:
Е Zn2+/Zn = -0,76 В => анод
Е Cu2+/Cu = +0,34 В => катод
Чем выше значение электродного потенциала redox-пары, тем сильнее у неё выражены окислительные свойства.
Чем больше разность электродных потенциалов катода и анода, тем ваше ЭДС (ЕГЭ) гальванического элемента.