- Главная
- Разное
- Бизнес и предпринимательство
- Образование
- Развлечения
- Государство
- Спорт
- Графика
- Культурология
- Еда и кулинария
- Лингвистика
- Религиоведение
- Черчение
- Физкультура
- ИЗО
- Психология
- Социология
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Геометрия
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Маркетинг
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Что такое findslide.org?
FindSlide.org - это сайт презентаций, докладов, шаблонов в формате PowerPoint.
Обратная связь
Email: Нажмите что бы посмотреть
Презентация на тему Диазины. Характеристика диазинов. (Лекция 8)
Содержание
- 2. 31. Общая характеристика диазиновдиазины менее ароматичны, чем
- 3. незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям
- 4. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют
- 5. 4Типичные реакции диазинов на примере пиримидинаГалогенпроизводные диазинов,
- 6. Относительные скорости замещения хлора 4-нитрофенолят-анионом(условия: 4-NO2C6H4OH, MeOH,
- 7. Реакция Чичибабина в диазинах Реакция Чичибабина характерна
- 8. Положение 5 в пиримидиновом кольце является предпочтительным для электрофильной атаки.Амино- и гидроксигруппы нивелируют влияние атомов азота
- 9. Образование N-оксидов диазиновмоно- и ди-N-оксиды
- 10. Синтезы на основе N-оксидов диазинов
- 11. 102. ПиридазинАлкилирование пиридазина: с алкилгалогенидами образует соли
- 12. Образование моно- и ди-N-оксидовДля 3- и 4-метилпиридазинов
- 13. 12Синтез пиридазина взаимодействием гидразина с α-кетоглутаровой кислотой
- 14. 3Химические свойства пиразинаХлорирование 2-метилпиразина проходит в весьма
- 15. 4Методы синтеза пиразина и его производныхКонденсация 2-аминокарбонильных
- 16. Из 1,2-дикарбонильных соединений и 1,2-диаминовЕсли оба компонента несимметричны, образуется 2 изомерных пиразинаИспользование 1,2-диаминоалкенов
- 17. Перегруппировка ДимротаХимические свойства пиримидинаНуклеофильные реакции часто происходят с раскрытием цикла и сопровождаются последующей рециклизацией 4. ПИРИМИДИН
- 18. 4Окисление пиримидинов H2O2 и надкислотами приводит к
- 19. 5Конденсация β-карбонильных соединений (или их эквивалентов, например
- 20. 6Применение барбитуровой кислоты В состав нуклеиновых кислот
- 21. Другой метод синтеза цитозина - конденсация натриевой соли формилуксусного эфира с S-этилтиомочевиной Синтез цитозина
- 22. 9Таутомерные превращения пиримидиновых основанийНуклеозиды
- 23. 11Нуклеотиды
- 24. Барбитураты используются в качестве снотворногоБарбитал
- 25. Схема синтеза барбитуратов на основе малонового эфира
- 26. Фторурацил – противоопухолевый препаратЦиклоконденсация енолята α-фтор-β-кетоэфира с
- 27. 5Птеридин(пиразино[2,3-d]пиримидин)Птеридин в водном растворе проявляет свойства основания
- 28. 6подвижность галогена в зависимости от положения падает
- 29. 8Витамин В2 Недостаток витамина В2 приводит к
- 30. Противоопухолевое средство метотрексат получают трехкомпонентной конденсацией с
- 31. Зопиклон
- 32. Скачать презентацию
- 33. Похожие презентации
31. Общая характеристика диазиновдиазины менее ароматичны, чем пиридинЭнергия делокализацииВступает в реакциюдиенового синтезас малеиновым ангидридом1,2-диазин 1,3-диазин 1,4-диазин
![5Птеридин(пиразино[2,3-d]пиримидин)Птеридин в водном растворе проявляет свойства основания (рКа 11,21) и кислоты (рКа](/img/tmb/15/1461229/36b3136bcc5ea05ea4f4e83fe014c451-720x.jpg "Диазины. Характеристика диазинов. (Лекция 8)")
Слайд 2
3
1. Общая характеристика диазинов
диазины менее ароматичны, чем пиридин
Энергия
делокализации
1,3-диазин 1,4-диазин
Слайд 3
незамещенные диазины еще менее склонны
к реакциям электрофильного
замещения, чем пиридин
Все атомы углерода в молекулах диазинов
расположены в орто- или пара-положениях относительно гетероатома, за исключением атома С-5 в пиримидине
Увеличение числа атомов азота в цикле приводит к понижению энергии
π-молекулярных орбиталей, в особенности тех, для которых участие
p-орбиталей гетероатома наибольшее. Т.о. увеличение числа атомов азота в цикле затрудняет электрофильную атаку, но способствует атаке нуклеофилами.
облегчена атака диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином.
Интермедиаты, образующиеся при присоединении нуклеофилов к этим атомам углерода,
а также при депротонировании алкильных заместителей в этих положениях,
резонансно стабилизированы с участием гетероатомов.
В положении 3
пиридазина
Слайд 4 Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства
оснований
Основные свойства
Значения рК а
Катионы, образующиеся при электрофильной атаке
по атому азота диазинов, менее стабильны, чем соответствующие катионы пиридиния
Диазины труднее образуют четвертичные соли и N-оксиды
Слайд 5
4
Типичные реакции диазинов на примере пиримидина
Галогенпроизводные диазинов, содержащие
атомы галогена в α- или γ-положении
относительно атома азота,
чрезвычайно легко вступают в реакции нуклеофильного замещения
Слайд 6
Относительные скорости замещения хлора 4-нитрофенолят-анионом
(условия: 4-NO2C6H4OH, MeOH, 50
0C)
1.2•10 14
1.9•10 14 4.1•10 14 6.3•10 161.1•10 15 1.2•10 13 2.7•10 8 9.0•10 4 7.4•10 9
1.3•10 21 1
Слайд 7
Реакция Чичибабина в диазинах
Реакция Чичибабина характерна для
диазинов в гораздо меньшей степени,
чем для пиридинов
Слайд 8
Положение 5 в пиримидиновом кольце
является предпочтительным для
электрофильной атаки.
Амино- и гидроксигруппы нивелируют влияние атомов азота
Слайд 11
10
2. Пиридазин
Алкилирование пиридазина: с алкилгалогенидами образует соли
по
одному атому азота, с оксониевыми солями - по обоим
Слайд 12
Образование моно- и ди-N-оксидов
Для 3- и 4-метилпиридазинов характерна
конденсация
с бензальдегидом по метильной группе
С литийорганическими соединениями
пиридазины реагируют по положению 3,
Слайд 14
3
Химические свойства пиразина
Хлорирование 2-метилпиразина проходит в весьма мягких
условиях,
наиболее вероятен механизм присоединения-элиминирования
Окисление до N-моно- или
диоксида 3. ПИРАЗИН
Реакции N-оксидов пиразина
с нуклеофилами
Слайд 15
4
Методы синтеза пиразина и его производных
Конденсация 2-аминокарбонильных соединений
В
ряде случаев 2-аминокарбонильные соединения образуются in situ из диазокетонов
Конденсация
эфиров аминокислот
Слайд 16
Из 1,2-дикарбонильных соединений и 1,2-диаминов
Если оба компонента несимметричны,
образуется 2 изомерных пиразина
Использование 1,2-диаминоалкенов
Слайд 17
Перегруппировка Димрота
Химические свойства пиримидина
Нуклеофильные реакции часто
происходят с
раскрытием цикла
и сопровождаются последующей
рециклизацией
4. ПИРИМИДИН
Слайд 18
4
Окисление пиримидинов H2O2 и надкислотами приводит к N-оксиду
Положение 5 в пиримидиновом кольце
является предпочтительным для электрофильной
атаки.Амино-
и гидроксигруппы
нивелируют
влияние
атомов азота
Образование моно- и бисчетвертичных солей
Слайд 19
5
Конденсация β-карбонильных соединений (или их эквивалентов,
например ацеталей,
енаминов и др.) с формамидом, амидинами,
мочевиной, тиомочевиной или
гуанидином Методы синтеза пиримидинов
Слайд 21
Другой метод синтеза цитозина - конденсация натриевой соли
формилуксусного эфира с S-этилтиомочевиной
Синтез цитозина
Слайд 24
Барбитураты используются в качестве снотворного
Барбитал
Фенобарбитал
БарбамилЭтаминал-натрий Циклобарбитал
Слайд 25 Схема синтеза барбитуратов на основе малонового эфира и
мочевины
R = C2H5 (барбитал), CH2CH2CH(CH3)2 (барбамил)
Действующие вещества:
эрготамина тартрат –
0,3 мг; сумма алкалоидов красавки – 0,1 мг;
фенобарбитал – 20 мг в 1 таблетке.
Комбинированный препарат беллатаминал
Слайд 26
Фторурацил –
противоопухолевый препарат
Циклоконденсация енолята α-фтор-β-кетоэфира с изотиомочевиной
Фторафур
Противоопухолевое действие обусловлено нарушением синтеза ДНК и РНК. Образующийся в результате гидролиза
фторурацил ингибирует фермент тимидилатсинтетазу и синтез ДНК, внедряется в структуру РНК вместо урацила, делая ее дефектной, и ингибирует клеточную пролиферацию.Менее токсичен и лучше переносится больными, чем 5-фторурацил.
Слайд 27
5
Птеридин
(пиразино[2,3-d]пиримидин)
Птеридин в водном растворе проявляет свойства основания (рКа
11,21)
и кислоты (рКа 4,79)
Восстановление птеридина LiAlH4 приводит
к 5,6,7,8-тетрагидроптеридину
Слайд 28
6
подвижность
галогена
в зависимости
от положения
падает в
ряду
7 > 4 > 2 > 6.
Нуклеофильное
замещение галогена
Слайд 29
8
Витамин В2
Недостаток витамина В2 приводит к остановке
роста
организмов, мышечной слабости, воспалениям слизистой.
Заболеваниями кожи, характерными
для гиповитаминоза В2, являются себорейный дерматит, облысение,
нарушение эпителия кожи. Часто наблюдаются
заболевания глаз, проявляющиеся в воспалении
роговицы, кератитах. Авитаминоз В2 является
причиной образования катаракты и помутнения
кристаллика.
Витамин ВC
Слайд 30
Противоопухолевое средство метотрексат получают трехкомпонентной конденсацией с участием
