Что такое findslide.org?

FindSlide.org - это сайт презентаций, докладов, шаблонов в формате PowerPoint.


Для правообладателей

Обратная связь

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Яндекс.Метрика

Презентация на тему формирование углеродного скелета

Содержание

Лекция 7
Земную жизнь пройдя до половины,  Я очутился в сумрачном лесу, Утратив Лекция 7 Формирование углеродного скелета Формирование углеродного скелетаРеакции наращивания и укорочения углеродной цепи молекулыФормирование циклов Методы создания новых углерод-углеродных связей 1) на базе металлоорганических соединений2) на базе Альдольная и кротоновая конденсации Перекрестная альдольная конденсация КонденсацииБензоиновая конденсация (в присутствии солей синильной кислоты): Реакция Виттига метод синтеза алкенов Димеризация кетонов Металлоорганические соединенияЛитий-, магний-, медь-, титаноорганические соединенияРеакции кросс-сочетания, катализируемые комплексами палладия Реакция ВюрцаУдовлетворительные результаты только для первичных алкилгалогенидов, третичные - продукты элиминирования Реакция Вюрца-Фиттига Магнийорганические соединения Две стадии: 1) взаимодействие алкилгалогенида с металлическим магнием в эфире Получение спиртов Магнийорганические соединения Первое сообщение о таком варианте проведения реакции появилось в 1900 Магнийорганические соединенияЭлектрофильный центр в алкилгалогениде (δ+) превращается в нуклеофильный центр в магнийорганическом Магнийорганические соединенияВ растворе реактивы Гриньяра представляют собой равновесную смесь Шленка Магнийорганические соединенияРеактивы Гриньяра можно получить, исходя из первичных, вторичных и третичных алкилгалогенидов, Магнийорганические соединенияВинилмагний-бромид может быть получен в ТГФ и совсем не образуется в эфире Магнийорганические соединенияАллильные производные магния легко получаются в эфире (исходные аллилгалогениды очень легко Магнийорганические соединенияПри получении аллильных магнийорганических соединений аллилгалогенид следует добавлять к магнию медленно, Магнийорганические соединенияЕсли органогалогенид мало реакционноспособен, целесообразно использовать высоко реакционноспособный магний (магний Рике), который получают Магнийорганические соединения Литийорганические соединения Литийорганические соединенияЭфирные растворы алкильных литийорганических соединений не могут храниться при комнатной температуре Литийорганические соединенияСинтез алкиллитиевых соединений с успехом можно вести, используя в качестве растворителей алканы Литийорганические соединенияПредполагаемый механизм Литийорганические соединенияШироко используемый метод синтеза литийорганических соединений Литийорганические соединенияПодбор растворителя Литийорганические соединенияОбмен галогена на литий лучше всего проводить действием на органогалогенид двумя Литийорганические соединенияПри получении винильных литийорганических соединений таким путем важным моментом является сохранение стереохимической конфигурации двойной связи Литийорганические соединенияРеакция трансметаллирования Литийорганические соединенияСвязь C-Li является сильно поляризованной ковалентной связью Литийорганические соединенияЧем больше донорная способность растворителя, тем меньше степень ассоциации RLi: Литийорганические соединенияПри добавлении ТМЭДА (N,N,N'N'-тетраметилэтилендиамин) гексамерная структура бутиллития разрушается, и образуются мономерные частицы Литий- и магнийорганические соединенияРеакции соединений RMgX и RLi во многих случаях сходныС кислородом Литий- и магнийорганические соединенияОсобенно чувствителен к кислороду трет-бутиллитий: на воздухе его растворы Литий- и магнийорганические соединенияБыстро реагируют с водой, спиртами и другими OH, NH, SH и CH-кислотными соединениями Литий- и магнийорганические соединенияСинтетическое применение для непрямого дегалогенирования Литий- и магнийорганические соединенияАтом водорода связи С-H способен замещаться на металл Литий- и магнийорганические соединенияЭффективно присоединяются по карбонильной группе Литий- и магнийорганические соединенияЦветная реакция - проба Гилмана Литий- и магнийорганические соединенияС α,β-непредельными альдегидами дают продукты 1,2-присоединения с кетонами - смеси Литий- и магнийорганические соединенияРезультат зависит от условий реакции Литий- и магнийорганические соединенияСо сложными эфирами Литий- и магнийорганические соединенияС хлорангидридами карбоновых кислот Литий- и магнийорганические соединенияС нитрилами Литий- и магнийорганические соединенияС ДМФА или N-формилпиперидином Литий- и магнийорганические соединенияС диоксидом углерода Литий- и магнийорганические соединенияС основаниями Шиффа Литий- и магнийорганические соединенияВзаимодействие с оксиранами и оксетанами Литий- и магнийорганические соединенияКросс-сочетание Реакции кросс-сочетанияХорошие выходы продуктов кросс-сочетания получаются при катализе комплексами никеля и особенно – палладия Реакции кросс-сочетания Механизм Реакция ХарашаРеакция Стилле Реакция НегишиРеакция Сузуки Стереохимия Реакция ХекаОткрыта в 1968 годуВ настоящее время ртутьорганические соединения не используют в Реакция Хека Реакция Соногашира Медьорганические соединенияРеакция Ульмана Реакция УльманаРеакция Стефена-Кастро Купраты литияСтроение купратов Купраты литияВ отличие от кетонов, альдегиды легко реагируют с купратами Купраты лития Купраты лития Купраты лития Органические производные титана Органические производные титана Органические производные титанаКомплексы титана с хиральными лигандами используются для энантиоселективного синтеза Органические производные титана Восстановительное сочетание по Мак-Мурри При действии на альдегиды и кетоны соединениями титана Восстановительное сочетание по Мак-Мурри Реакции укорочения углеродной цепи молекулы Окисление с расщеплением связи углерод-углерод Окисление с расщеплением связи углерод-углерод Контрольное задание 7Предложите схему формирования углеродного скелета
Слайды презентации

Слайд 2 Лекция 7

Лекция 7

Слайд 3 Формирование углеродного скелета

Формирование углеродного скелета

Слайд 4 Формирование углеродного скелета
Реакции наращивания и укорочения углеродной цепи

Формирование углеродного скелетаРеакции наращивания и укорочения углеродной цепи молекулыФормирование циклов

молекулы
Формирование циклов


Слайд 5 Методы создания новых углерод-углеродных связей
1) на базе

Методы создания новых углерод-углеродных связей 1) на базе металлоорганических соединений2) на

металлоорганических соединений
2) на базе различных конденсаций
3) на базе

перегруппировок
4) реакции циклоприсоединения


Слайд 6 Альдольная и кротоновая конденсации



Альдольная и кротоновая конденсации

Слайд 7 Перекрестная альдольная конденсация


Перекрестная альдольная конденсация

Слайд 8 Конденсации
Бензоиновая конденсация (в присутствии солей синильной кислоты):


КонденсацииБензоиновая конденсация (в присутствии солей синильной кислоты):

Слайд 9 Реакция Виттига метод синтеза алкенов

Реакция Виттига метод синтеза алкенов

Слайд 10 Димеризация кетонов

Димеризация кетонов

Слайд 11 Металлоорганические соединения
Литий-, магний-, медь-, титаноорганические соединения
Реакции кросс-сочетания, катализируемые

Металлоорганические соединенияЛитий-, магний-, медь-, титаноорганические соединенияРеакции кросс-сочетания, катализируемые комплексами палладия

комплексами палладия


Слайд 12 Реакция Вюрца
Удовлетворительные результаты только для первичных алкилгалогенидов, третичные

Реакция ВюрцаУдовлетворительные результаты только для первичных алкилгалогенидов, третичные - продукты элиминирования

- продукты элиминирования


Слайд 13 Реакция Вюрца-Фиттига

Реакция Вюрца-Фиттига

Слайд 14 Магнийорганические соединения
Две стадии:
1) взаимодействие алкилгалогенида с

Магнийорганические соединения Две стадии: 1) взаимодействие алкилгалогенида с металлическим магнием в

металлическим магнием в эфире



2) действие полученного магниевого реагента

на карбонильное соединение

Слайд 15 Получение спиртов

Получение спиртов

Слайд 16 Магнийорганические соединения
Первое сообщение о таком варианте проведения

Магнийорганические соединения Первое сообщение о таком варианте проведения реакции появилось в

реакции появилось в 1900 году
В.Гриньяр показал, что этот метод

имеет общее значение
Реакция получила название реакции Гриньяра, а ее автор был удостоен Нобелевской премии по химии в 1912 году

Слайд 17 Магнийорганические соединения
Электрофильный центр в алкилгалогениде (δ+) превращается в

Магнийорганические соединенияЭлектрофильный центр в алкилгалогениде (δ+) превращается в нуклеофильный центр в

нуклеофильный центр в магнийорганическом соединении (δ−)
Рентгеноструктурный анализ


Слайд 18 Магнийорганические соединения
В растворе реактивы Гриньяра представляют собой равновесную

Магнийорганические соединенияВ растворе реактивы Гриньяра представляют собой равновесную смесь Шленка

смесь Шленка


Слайд 19 Магнийорганические соединения
Реактивы Гриньяра можно получить, исходя из первичных,

Магнийорганические соединенияРеактивы Гриньяра можно получить, исходя из первичных, вторичных и третичных

вторичных и третичных алкилгалогенидов, а также из арилгалогенидов
Для получения

RMgX чаще всего используются бромиды R-Br, ArBr и иодиды RI, ArI, но могут быть использованы и хлориды RCl, ArCl

Слайд 20 Магнийорганические соединения
Винилмагний-бромид может быть получен в ТГФ и

Магнийорганические соединенияВинилмагний-бромид может быть получен в ТГФ и совсем не образуется в эфире

совсем не образуется в эфире


Слайд 21 Магнийорганические соединения
Аллильные производные магния легко получаются в эфире

Магнийорганические соединенияАллильные производные магния легко получаются в эфире (исходные аллилгалогениды очень

(исходные аллилгалогениды очень легко реагируют с образуюшимся реактивом Гриньяра

- так получают диаллил или гексадиен-1,5)

Слайд 22 Магнийорганические соединения
При получении аллильных магнийорганических соединений аллилгалогенид следует

Магнийорганические соединенияПри получении аллильных магнийорганических соединений аллилгалогенид следует добавлять к магнию

добавлять к магнию медленно, избегая избытка аллилгалогенида в смеси



Слайд 23 Магнийорганические соединения
Если органогалогенид мало реакционноспособен, целесообразно использовать высоко

Магнийорганические соединенияЕсли органогалогенид мало реакционноспособен, целесообразно использовать высоко реакционноспособный магний (магний Рике), который получают

реакционноспособный магний (магний Рике), который получают


Слайд 24 Магнийорганические соединения

Магнийорганические соединения

Слайд 25 Литийорганические соединения

Литийорганические соединения

Слайд 26 Литийорганические соединения
Эфирные растворы алкильных литийорганических соединений не могут

Литийорганические соединенияЭфирные растворы алкильных литийорганических соединений не могут храниться при комнатной

храниться при комнатной температуре - быстро происходит разложение реагента

за счет реакции с эфиром

Слайд 27 Литийорганические соединения
Синтез алкиллитиевых соединений с успехом можно вести,

Литийорганические соединенияСинтез алкиллитиевых соединений с успехом можно вести, используя в качестве растворителей алканы

используя в качестве растворителей алканы


Слайд 28 Литийорганические соединения
Предполагаемый механизм

Литийорганические соединенияПредполагаемый механизм

Слайд 29 Литийорганические соединения
Широко используемый метод синтеза литийорганических соединений

Литийорганические соединенияШироко используемый метод синтеза литийорганических соединений

Слайд 30 Литийорганические соединения
Подбор растворителя

Литийорганические соединенияПодбор растворителя

Слайд 31 Литийорганические соединения
Обмен галогена на литий лучше всего проводить

Литийорганические соединенияОбмен галогена на литий лучше всего проводить действием на органогалогенид

действием на органогалогенид двумя молями трет-бутиллития в смеси ТГФ-эфир-пентан

– 4:1:1 (так называемая смесь Трэппа)

Слайд 32 Литийорганические соединения
При получении винильных литийорганических соединений таким путем

Литийорганические соединенияПри получении винильных литийорганических соединений таким путем важным моментом является сохранение стереохимической конфигурации двойной связи

важным моментом является сохранение стереохимической конфигурации двойной связи


Слайд 33 Литийорганические соединения
Реакция трансметаллирования

Литийорганические соединенияРеакция трансметаллирования

Слайд 34 Литийорганические соединения
Связь C-Li является сильно поляризованной ковалентной связью

Литийорганические соединенияСвязь C-Li является сильно поляризованной ковалентной связью

Слайд 35 Литийорганические соединения
Чем больше донорная способность растворителя, тем меньше

Литийорганические соединенияЧем больше донорная способность растворителя, тем меньше степень ассоциации RLi:

степень ассоциации RLi: этиллитий гексамерный в гексане в эфире образует

димеры
Степень ассоциации RLi меняется при добавлении лигандов, способных давать хелаты с атомом Li

Слайд 36 Литийорганические соединения
При добавлении ТМЭДА (N,N,N'N'-тетраметилэтилендиамин) гексамерная структура бутиллития

Литийорганические соединенияПри добавлении ТМЭДА (N,N,N'N'-тетраметилэтилендиамин) гексамерная структура бутиллития разрушается, и образуются мономерные частицы

разрушается, и образуются мономерные частицы


Слайд 37 Литий- и магнийорганические соединения
Реакции соединений RMgX и RLi

Литий- и магнийорганические соединенияРеакции соединений RMgX и RLi во многих случаях сходныС кислородом

во многих случаях сходны
С кислородом


Слайд 38 Литий- и магнийорганические соединения
Особенно чувствителен к кислороду трет-бутиллитий:

Литий- и магнийорганические соединенияОсобенно чувствителен к кислороду трет-бутиллитий: на воздухе его

на воздухе его растворы самовоспламеняются
Все манипуляции с литийорганическими соединениями

следует проводить в атмосфере инертного газа (азота или аргона)

Слайд 39 Литий- и магнийорганические соединения
Быстро реагируют с водой, спиртами

Литий- и магнийорганические соединенияБыстро реагируют с водой, спиртами и другими OH, NH, SH и CH-кислотными соединениями

и другими OH, NH, SH и CH-кислотными соединениями


Слайд 40 Литий- и магнийорганические соединения
Синтетическое применение для непрямого дегалогенирования

Литий- и магнийорганические соединенияСинтетическое применение для непрямого дегалогенирования

Слайд 41 Литий- и магнийорганические соединения
Атом водорода связи С-H способен

Литий- и магнийорганические соединенияАтом водорода связи С-H способен замещаться на металл

замещаться на металл


Слайд 42 Литий- и магнийорганические соединения
Эффективно присоединяются по карбонильной группе

Литий- и магнийорганические соединенияЭффективно присоединяются по карбонильной группе

Слайд 43 Литий- и магнийорганические соединения
Цветная реакция - проба Гилмана

Литий- и магнийорганические соединенияЦветная реакция - проба Гилмана

Слайд 44 Литий- и магнийорганические соединения
С α,β-непредельными альдегидами дают продукты

Литий- и магнийорганические соединенияС α,β-непредельными альдегидами дают продукты 1,2-присоединения с кетонами - смеси

1,2-присоединения с кетонами - смеси


Слайд 45 Литий- и магнийорганические соединения
Результат зависит от условий реакции

Литий- и магнийорганические соединенияРезультат зависит от условий реакции

Слайд 46 Литий- и магнийорганические соединения
Со сложными эфирами

Литий- и магнийорганические соединенияСо сложными эфирами

Слайд 47 Литий- и магнийорганические соединения
С хлорангидридами карбоновых кислот

Литий- и магнийорганические соединенияС хлорангидридами карбоновых кислот

Слайд 48 Литий- и магнийорганические соединения
С нитрилами

Литий- и магнийорганические соединенияС нитрилами

Слайд 49 Литий- и магнийорганические соединения
С ДМФА или N-формилпиперидином

Литий- и магнийорганические соединенияС ДМФА или N-формилпиперидином

Слайд 50 Литий- и магнийорганические соединения
С диоксидом углерода

Литий- и магнийорганические соединенияС диоксидом углерода

Слайд 51 Литий- и магнийорганические соединения
С основаниями Шиффа

Литий- и магнийорганические соединенияС основаниями Шиффа

Слайд 52 Литий- и магнийорганические соединения
Взаимодействие с оксиранами и оксетанами

Литий- и магнийорганические соединенияВзаимодействие с оксиранами и оксетанами

Слайд 53 Литий- и магнийорганические соединения
Кросс-сочетание

Литий- и магнийорганические соединенияКросс-сочетание

Слайд 54 Реакции кросс-сочетания
Хорошие выходы продуктов кросс-сочетания получаются при катализе

Реакции кросс-сочетанияХорошие выходы продуктов кросс-сочетания получаются при катализе комплексами никеля и особенно – палладия

комплексами никеля и особенно – палладия


Слайд 55 Реакции кросс-сочетания

Реакции кросс-сочетания

Слайд 56 Механизм

Механизм

Слайд 57 Реакция Хараша
Реакция Стилле

Реакция ХарашаРеакция Стилле

Слайд 58 Реакция Негиши
Реакция Сузуки

Реакция НегишиРеакция Сузуки

Слайд 59 Стереохимия

Стереохимия

Слайд 60 Реакция Хека
Открыта в 1968 году



В настоящее время ртутьорганические

Реакция ХекаОткрыта в 1968 годуВ настоящее время ртутьорганические соединения не используют

соединения не используют в реакции Хека, а ключевой интермедиат

– RPdX (R – арил, винил) получают in situ путём окислительного присоединения RX к комплексу Pd(0)

Слайд 61 Реакция Хека

Реакция Хека

Слайд 62 Реакция Соногашира

Реакция Соногашира

Слайд 63 Медьорганические соединения
Реакция Ульмана

Медьорганические соединенияРеакция Ульмана

Слайд 64 Реакция Ульмана
Реакция Стефена-Кастро

Реакция УльманаРеакция Стефена-Кастро

Слайд 65 Купраты лития
Строение купратов

Купраты литияСтроение купратов

Слайд 66 Купраты лития
В отличие от кетонов, альдегиды легко реагируют

Купраты литияВ отличие от кетонов, альдегиды легко реагируют с купратами

с купратами


Слайд 67 Купраты лития

Купраты лития

Слайд 68 Купраты лития

Купраты лития

Слайд 69 Купраты лития

Купраты лития

Слайд 70 Органические производные титана

Органические производные титана

Слайд 71 Органические производные титана

Органические производные титана

Слайд 72 Органические производные титана
Комплексы титана с хиральными лигандами используются

Органические производные титанаКомплексы титана с хиральными лигандами используются для энантиоселективного синтеза

для энантиоселективного синтеза


Слайд 73 Органические производные титана

Органические производные титана

Слайд 74 Восстановительное сочетание по Мак-Мурри
При действии на альдегиды

Восстановительное сочетание по Мак-Мурри При действии на альдегиды и кетоны соединениями

и кетоны соединениями титана в низших степенях окисления


Слайд 75 Восстановительное сочетание по Мак-Мурри

Восстановительное сочетание по Мак-Мурри

Слайд 76 Реакции укорочения углеродной цепи молекулы

Реакции укорочения углеродной цепи молекулы

Слайд 77 Окисление с расщеплением связи углерод-углерод

Окисление с расщеплением связи углерод-углерод

Слайд 78 Окисление с расщеплением связи углерод-углерод

Окисление с расщеплением связи углерод-углерод

  • Имя файла: formirovanie-uglerodnogo-skeleta.pptx
  • Количество просмотров: 145
  • Количество скачиваний: 0