Слайд 2
План лекции
1. Основные понятия
2. Классификация процессов
3. Скорость химической
реакции
4. Влияние концентрации реагента на скорость реакции
5. Влияние температуры
на скорость
6. Явление катализа
Слайд 3
Химическая кинетика - раздел химии, изучающий скорость и
механизмы химических реакций
Термодинамика - наука о макросистемах
Химическая кинетика рассматривает
их механизм реакций на уровне отдельных частиц
Кинетика и термодинамика дают целостное представление о закономерностях протекания реакций
Слайд 4
Классификация процессов по фазовому составу
1) гомогенные - протекающие
по всему объему реагирующих веществ
2) гетерогенные - протекающие
на границе фаз
3) топохимические c изменением структуры реагирующих твердых в-в
Пример: разложение карбонатов при to
CaCO3 (кр)=CaO(кр)+CO2 (газ)
Слайд 5
Классификация по механизму реакции
Механизм реакций - совокупность элементарных
стадий слагающих процесс
Простой процесс - протекает в одну стадию
(реагент продукт)
Сложный процесс – многостадийный (реагент промежуточные продукты конечный продукт)
Слайд 6
Молекулярность реакций
По числу молекул одновременно участвующих в хим.
превращении простые реакции делятся на:
Мономолекулярные
N2O4 = 2NO2
Бимолекулярные
NO + H2O = NO2 + H2
Тримолекулярные
2NO + Cl2 = 2NOCl
Слайд 7
Сложные реакции делятся по механизму на:
последовательные
2N2O5
= 4NO2 + O2
1) N2O5 = N2O3 +
O2
2) N2O3 + N2O5 = 4NO2
Параллельные
3KClO4 + KCl
4KClO3
4KCl + 6O2
Слайд 8
Цепные - неразветвленные р-ции
Это реакции, в которых возникают
промежуточные активные частицы, вызывающее большое число (цепь) превращений исходной
молекулы
Пример: H2+Cl2 = 2HCl
Cl2 = 2Cl•
H2 + Cl• = HCl + H•
H• + Cl2 = HCl + Cl• и т.д.
h
Слайд 9
Цепные - разветвленные реакции
Н2 + 0,5О2 = Н2О
Зарождение
цепи: Н2+ О2 = 2ОН
Развитие цепи: ОН + Н2
= Н2О + Н
Разветвление цепи: Н+О2 = ОН + О
О + Н2 = ОН + Н
Обрыв цепей: ОН + ОН Н2О2
О + О О2
Обрыв цепи осуществляют ингибиторами [Pb(C2H5)4 , добавляемый в бензин]
Слайд 10
Лимитирующая стадия
это самая медленная стадия в сложном процессе
и скорость ее протекания определяет (лимитирует) скорость всего процесса
Слайд 11
Скорость химической реакции
это число элементарных актов взаимодействия, происходящих
в единицу времени в единице объема для гомогенных реакций
или на единице поверхности раздела фаз для гетерогенных реакций:
Vгом = = Vгетер =
n
Vt
n
St
C
t
Слайд 12
Скорость как функция изменения концентрации
Взаимодействия атомов и молекул
фиксировать невозможно, поэтому о скоростях реакций судят по изменению
различных параметров:
концентрации реагентов или продуктов за определенный промежуток времени, (а также массы, давления, объема, окраски, электропроводности, и т. д.)
Слайд 13
Скорость средняя и мгновенная
Средняя
скорость:
Мгновенная
скорость:
С2
С1
t1
t2
C
t
C t
dC dt
Слайд 14
Для реакции в общем виде скорость химической реакции
с учетом стех-ких коэффициентов:
aA + bB = cC +
dD
Vt = - = - = =
dCA
dt
dCD
dt
dCB
dt
dCC
dt
Слайд 15
Общая закономерность
Скорость химической реакции, проводимой без добавления реагентов
извне, максимальна в начале (конц-ции реагентов мах) и минимальна
в конце (конц-я реагентов - мin)
Слайд 16
Реакции, скорость которых постоянна:
Автокаталитические реакции - скорость возрастает
скорость возрастает в некоторые промежутки времени от начала реакции
(продукты реакции являются её катализаторами)
Автоколебательные реакции - скорость то ум-ся, то ув-ся
Слайд 17
Факторы, влияющие
на скорость реакции
Природа
Концентрация веществ
Температура
Катализаторы
На
скорость гетерогенных р-ций кроме того влияет величина поверхности, т.е.
размер частиц твердого вещества
На скорость цепных реакций – размеры и форма реакционного сосуда
Слайд 18
Влияние природы и концентрации реагентов на скорость реакций
Закон
действующих масс
К. Гульдберг, П. Вааге (1867), Я. Вант-Гофф
(1877)
Скорость простой реакции при постоянной температуре пропорциональна произведению концентраций реагентов в степени их стехиом-х коэффициентов
Слайд 19
В общем случае:
aA + bB + dD +
.....
V = kC C C ......
a
A
b
B
d
D
Слайд 20
Кинетическое уравнение
Для простой реакции:
аА + bВ =
сС +dD
математическое выражение ЗДМ:
V = k
C C
V – скорость реакции
k – константа скорости реакции
CA и CB – молярные конц-ции реаг-в
а и b – кинетический порядок реакции по веществу А и В соответственно
a
A
b
B
Слайд 21
Пример записи кинетического уравнения простой реакции
1) C2H5OH =
C2H4 + H2O
V=kС(C2H5OH)
2) 2HI = H2 +
I2
V = k С2(HI)
3) 2NO + Cl2 = 2NOCl
V = k C2(NO)C(Cl2)
Общий кинетич-й порядок простой реакции равен ее молекулярности
а) n=0 v
б) n=1 v в) n>1
Графическое определение n
0 c 0 c 0 c
dc
dt
Слайд 23
Кинетическое уравнение сложной реакции
аА + bВ=сС + dD
V = k C C
m и n
– небольшие целые или дробные числа, определяются опытным путем (не совпадает с коэффициентами в уравнении)
m
A
n
B
Слайд 24
Пример: Реакцию 2H2(г) + O2(г) = 2H2O(г) провели
при одном давлении, а затем при давлении в 10
раз большем.
Как изменилась скорость реакции , если кинетическое уравнение сложной цепной реакции имеет вид:
V = k [H2]0,4 • [O2]0,3
Решение:
При росте Р в 10 раз [H2] и [O2] ув-ся в 10 раз, тогда V1 = k(10[H2])0,4(10[O2])0,3 = 100,7
Ответ: Cк-ть увел-сь в 100,7, т.е. в 5 раз
Слайд 25
Константа скорости реакции
Физ. смысл k вытекает из V
= k C C
При конц-циях реагентов CA =
CB = 1 моль/л - это удельная скорость реакции
Константа при постоянной to зависит только от природы веществ и не зависит от их концентрации
Размерность К
n=0, [K] = [моль/лс]
n=1, [K] = [1/с]
n=2, [K] = [л/мольc]
a
A
b
B
Слайд 26
Период полупревращения
Время полупревращения (t1/2) для реакций называют периодом
полураспада (не зависит от начальной концентрации вещества)
n =
0; t1/2 = C0/2k
n = 1; t1/2 = 0,69/k
n = 2; t1/2 = 1/C0k
Слайд 27
Скорость гетерогенных реакций
зависит от удельной поверхности и концентраций
реагентов в газовой фазе или в растворе
V=kSуд(реаг)С(реаг)
Пример: CaO(к)+CO2(г)=CaCO3(г)
V=kSуд(CaO)С(CO2)
Sуд(CaO) – уд. поверхность оксида
Слайд 28
Уд. поверхность по ходу реакции мало изменяется ,
поэтому ее объединяют с конст. скорости р-ции
Пример: записать
кинетическое уравнение гетерогенной реакции:
C(к) + O2(г) = CO2 (г)
объяснить, почему на тепловых электростанциях уголь перед сжиганием измельчают
Ответ:V = kSуд(C)С(O2) или V =ki С(O2)
Слайд 29
Константа равновесия
с позиции кинетики
Для простой обратимой реакции:
аА+bВ сС+dД
V = Vпр–Vобр = kпрC
C –kобрC C
В состоянии равновесия:
Vпр = Vобр; kпр[A]a[B]b = kобр[C]c[Д]d
a
A
b
B
c
C
d
D
Слайд 30
Зависимость скорости от температуры
(Правило Вант-Гоффа)
При увеличении температуры на
10 градусов скорость простой реакции возрастает в 2
4 раза:
Т Т0 , - темпер-ый
коэф-т
Слайд 31
Теория активации Аррениуса
Хим. реакция может происходить только при
столкновении активных частиц, т.е. тех, которые обладают характерной для
данной реакции энергией, необходимой для преодоления сил отталкивания между электронными оболочками частиц
Слайд 32
Энергия активации (Еа, кДж/моль) –
это избыточный запас энергии молекулы над средне статистическим запасом
энергии, позволяющий молекуле реализовать хим. взаимодействие
Слайд 33
Cогласно молекулярно-кинетической теории газов для каждой системы существует
порог энергии Еа , начиная с которого энергия достаточна
для протекания реакции
Еа меняется от 0 до 500кДж/моль
Слайд 34
Еа - велика, скорость реакции – мала
Еа –
мала, скорость – велика
Уравнение Аррениуса
Слайд 35
ПРЕДЭКСПОНЕНТА И ЭКСПОНЕНТА
Предэкспоненциальный множитель (А) дает некоторую характеристику
полного числа столкновений
доля результативных столкновений
Слайд 36
Распределение молекул газа по их
энергии при различных
to
(Исследования Максвелла – Больцмана)
При ув-ии to доля
молекул, имеющих энергию Еа ув-ся
Это приводит к увеличению скорости
Слайд 37
ЕIа
А…В – активир. комплекс
Е1, Е2,,,, Е3 -
средняя энергия молекул
реагентов, продуктов, переходного состояния
Еа = Е3 -
Е1 - энергия активации.
Еа` - энергия активации обратной р-ции
Энергетический профиль экзотермической реакции
Слайд 38
Промежуточный активированный комплекс
2HI H2 + I2
I I I I
H H H H
Реагенты Активированный
Продукты
комплекс
Слайд 40
Графическое определение Еа
Еа и А находят
из графика в аррениусовских координатах (ln k1/Т)
ln k
lnА
Слайд 41
Способы активации молекул
термический
светом
ионизирующее излучение
,
- излучение
корпускулярные и др.
механохимическая
звуковая активация
Слайд 43
Катализ – это явление ускорения реакции под действием
веществ не расходующихся в реакции
Каталитические реакции – это
реакции, в которых изменяется путь при неизменных реагентах и продуктах
Слайд 44
Катализатор – это вещество, которое многократно участвует в
промежуточных стадиях реакции, но выходит из нее химически неизменным
Еа
промежуточных стадий с участием катализатора меньше, чем Еа р-ции без катализатора
Слайд 45
Энергетический профиль реакции
А + В = АВ (без
катализатора)
А+ В + К[AK] + В[AKB] AB +
K (с кат.)
Слайд 46
2HI = H2+ I2; Еа=184 кДж/моль
Еак
= 69 кДж/моль в присутствии кат-ра (Pt), тогда при
500 К:
Слайд 47
Гомогенный катализ
(кат-р и реагент образуют одну фазу)
Пример:
получение SO3 окислением SO2 в технологии получения H2SO4 Катализатор
NO2 ; все вещества - газы
1) SO2 + NO2 = SO3 + NO
2) NO + 1/2О2 = NO2
SO2 + 1/2О2 = SO3