Слайд 2
Изомерия
(от греч. izos - равный, meros - мера)
способность веществ образовывать несколько соединений одинакового состава, отличающихся взаимным
расположением атомов в молекуле, а следовательно, различных по свойствам.
Слайд 3
Изомерия комплексов обусловлена:
различиями в строении и координации лигандов,
различиями в строении внутренней координационной сферы,
разным распределением частиц
между внутренней и внешней сферой.
Слайд 4
Ионизационная изомерия
Cвязана с различным распределением заряженных лигандов
между внешней и внутренней сферами комплексного соединения;
Лиганды во
внутренней и внешней координационной сфере меняются местами.
[Co(NH3)4Cl2]NO3 и [Co(NH3)4Cl(NO3)]Cl;
[Pt(NH3)4Cl2]Br2 и [Pt(NH3)4Br2]Cl2
Слайд 5
Сольватная (гидратная) изомерия –
частный случай ионизационной изомерии
заключается в
различном распределении молекул растворителя между внутренней и внешней сферами
комплексного соединения, в различном характере химической связи молекул растворителя с комплексообразователем.
Слайд 6
Гидратная изомерия -
CrCl3.6H2O – три изомера
Слайд 7
Связевая (солевая) изомерия
характерна для комплексов с амбидентатными лигандами.
Амбидентатный лиганд – лиганд, который может быть связан с
комплексообразова-телем через разные атомы, входящие в его состав.
Слайд 8
Связевая (солевая) изомерия
тиоцианатный лиганд NCS- (роданид-анион) может присоединяться
к центральному атому комплекса через атом азота и через
атом серы:
если донорный атом S – тиоцианато-лиганд,
если донорный атом N – изотиоцианато-лиганд
Слайд 9
Связевая изомерия
нитро- и нитрито-комплексы кобальта(III)
Нитро- K3[Co(NO2)6]
Нитрито- K3[Co(ONO)6]
Слайд 10
Лигандная изомерия
обусловлена существованием комплексов с изомерными формами
лиганда.
Слайд 11
Координационная изомерия
для комплексных солей, в которых и
катион и анион являются комплексными
(CuPt (NH3)4Cl4)
[Cu(NH3)4][PtCl4] – фиолетовый цвет
[Pt(NH3)4][CuCl4] – желто-коричневый цвет
Слайд 12
Координационная полимерия
связана с изменение молекулярной
массы комплексного
соединения
(PtCl2(NH3)2)n
Слайд 13
(PtCl2(NH3)2)n
Мономер [Pt(NH3)2Cl2] – соль Пейроне, оба изомера (цис-
и транс) желтого цвета;
Димеры [Pt(NH3)4][PtCl4] – соль Магнуса, зеленого
цвета; [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3]
Тример [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4] – золотистый цвет
Слайд 14
Геометрическая изомерия
вызвана неодинаковым размещением лигандов во внутренней сфере
относительно друг друга;
необходимо наличие во внутренней координационной сфере не
менее двух различных лигандов;
Слайд 15
Геометрическая изомерия
Комплексные соединения с тетраэдрическим, треугольным и линейным
строением геометрических изомеров не имеют, поскольку места расположения лигандов
двух разных видов вокруг центрального атома равноценны.
Слайд 16
Геометрическая изомерия
проявляется преимущественно у комплексных соединений, имеющих октаэдрическое
строение, строение плоского квадрата или квадратной пирамиды.
Слайд 17
Геометрическая изомерия
Изомер, в котором одинаковые лиганды расположены по
одному ребру квадрата, называется цис-формой, а если по диагонали,
это транс-изомер (от лат. cis - вместе, trans - напротив).
Слайд 18
Геометрическая изомерия
Цис-дихлородиамминплатина(II) [Pt(NH3)2Cl2] оранжево-желтые кристаллы, хорошо растворимые в
воде; обладает отчетливо выраженными противоопухолевыми свойствами. (цис-платин)
транс-дихлородиамминплатина(II)
– кристаллы бледно-желтого цвета, растворимость которых в воде несколько ниже, чем у цис-изомера.
Слайд 19
Геометрическая изомерия
[Pt(Gly)2] – диглицинато-платина (II)
Транс – менее растворим в воде, чем цис
– изомер
Глицин
(аминоуксусная кислота)
Слайд 20
Катион дигидроксотетраамминкобальта(III) [Co(NH3)4(OH)2]+
Слайд 21
[Pt(NH3)2Cl4]
цис- (cis-)
транс- (trans-)
Слайд 22
Геометрическая изомерия
Конфигурация с тремя одинаковыми лигандами, которые находятся
по одному меридиану, получила название mer-изомер(ос-), (от англ. meridional
– меридиональный)
если лиганды расположены на лицевой стороне, - fac-изомер (гран-).
( от англ. facial - лицевой).
Слайд 23
Геометрическая изомерия [Co(NH3)3Cl3]
ос- (mer-) реберный
гран- (fac-) граневой
Слайд 24
Оптическая изомерия
связана со способностью некоторых комплексных соединений
существовать в виде двух форм, не совмещаемых в трехмерном
пространстве и являющихся зеркальным отображением друг друга
Слайд 25
Оптическая изомерия
Оптические изомеры отличаются тем, что их
растворы способны вращать плоскость поляризации светового луча. Один изомер
вращает плоскость поляризации влево и поэтому называется L-изомером, другой – вправо и называется D-изомером. Два зеркальных изомера образуют пару энантиомеров.
(Аналогичная система обозначений применяется для изомеров органических соединений.)
Слайд 26
Тригидрат триоксалатокобальтата(III) аммония
(NH4)3[Co(ox)3] . 3 H2O
Слайд 27
Пример оптических изомеров трис-комплекса
M: Cr(III), Co(III), Rh(III)
или Ir(III).
Слайд 28
Оптическая изомерия
оптические изомеры комплекса [Ru(dipy)3]Cl2
(dipy - обозначение
2,2'-дипиридила):
один из них, правовращающий, - сильный мышиный яд,
а другой, левовращающий, действует как противоядие.
Слайд 29
Конформационная изомерия
способность комплексов изменять форму координационного полиэдра.
Эту разновидность изомерии, специфическую и весьма редкую, называют еще
аллогональной (от греч. allos - различный, gonios - угол).
Слайд 30
Спиновая изомерия
Спиновые изомеры - это координационные соединения, у
которых в зависимости от температуры или каких-либо иных факторов
изменяется лишь число неспаренных электронов, тогда как все остальное одинаково.
Изомер, который содержит один неспаренный электрон, существует при низкой (<270 К) температуре, а второй, с пятью такими электронами, - при высокой.