Слайд 2
Основные понятия термодинамики
ТЕРМОДИНАМИКА (ТД) – это наука
о взаимных превращениях различных видов энергии.
Слайд 3
Химическая термодинамика изучает:
Переходы химической энергии в другие
формы- тепловую, электрическую и. т.д.,
Каковы энергетические эффекты химических
реакций,
Возможность и направление самопроизвольно протекающей реакции,
Состояние химического равновесия и условия его смещения.
Слайд 4
Основные понятия ТД
Объектом изучения в термодинамике является система.
Система
- это совокупность веществ находящихся во взаимодействии, мысленно (или
фактически) обособленная от окружающей среды.
Слайд 6
Основные понятия ТД
Фаза-это часть системы, однородная во всех
точках по составу и свойствам и отделенная от других
частей системы поверхностью раздела.
Слайд 8
Термодинамические параметры
Температура – Т
Давление – Р
Плотность – ρ
Концентрация
- С
Теплоемкость –
Изменение хотя бы одного параметра приводит
к изменению состояния системы в целом
Слайд 9
Параметры химической термодинамики
U - внутренняя энергия
Н - энтальпия
S
- энтропия
G - энергия Гиббса
Слайд 10
Внутренняя энергия системы
Внутренняя энергия системы (U) - представляет
собой ее полную энергию, которая складывается из кинетической и
потенциальной энергий молекул, атомов, атомных ядер и электронов.
Она не включает потенциальную энергию положения системы в пространстве и кинетическую энергию движения системы как целого.
Слайд 11
Единицы измерения
Единицы измерения внутренней энергии:
[U] = Дж, кДж.
Абсолютное значение внутренней энергии определить невозможно, однако можно измерить
ее изменение ΔU при переходе из одного состояния в другое.
Слайд 12
Внутренняя энергия системы
Внутренняя энергия - это функция состояния,
которая характеризует полный запас энергии системы.
Изменение внутренней энергии
не зависит от пути и способа перехода системы из одного состояния в другое.
ΔU=U2 –U1
U2 и U1 - внутренняя энергия системы в конечном и начальном состояниях соответственно.
Слайд 13
Термодинамический процесс
- это изменение состояния системы, сопровождающийся изменением
хотя бы одного из параметров системы во времени.
Слайд 14
Термодинамический процесс
В зависимости от условий перехода системы из
одного состояния в другое в термодинамике различают следующие процессы:
изотермические Т- const,
изобарные Р-const,
изохорные V-const.
Слайд 15
Теплота
- является мерой энергии переданной от одного
тела к другому, за счет разницы температур этих тел.
Слайд 16
Работа
- является мерой энергии, переданной от одного
тела к другому за счет перемещения масс под действием
каких-либо сил.
Слайд 17
Первый закон термодинамики
Выражает количественное соотношение между изменением внутренней
энергии, теплотой и работой:
Q=ΔU +A
Т.е. теплота Q,
подведенная к системе, расходуется на увеличение ее внутренней энергии ΔU и на совершение системой работы А.
работа расширения A=P×ΔV
Слайд 18
Закон сохранения энергии
- энергия не исчезает и не
возникает, она переходит из одной формы в другую в
строго определенных, всегда в эквивалентных количествах.
Слайд 19
Изохорный процесс
Первый закон ТД:
Q=ΔU +A = ΔU
+ P×ΔV
Для изохорного процесса
V=const , тогда ΔV=0
A=0
Запишем первый закон ТД для изохорного процесса:
Q=ΔU
Слайд 20
Изобарный процесс
Для изобарного процесса Р=const.
В изобарных процессах
тепловой эффект химической реакции равен изменению энтальпии (Н).
Первый закон
ТД:
Qр =ΔU+P×ΔV=(U2-U1) + P(V2-V1)=(U2+PV2)-(U1+PV1)
обозначим через Н =U+PV
Тогда Qр =H2-H1=ΔН.
Величина Н- характеризует теплосодержание системы.
Слайд 21
Тепловой эффект реакции
- это количество теплоты, которое выделяется
или поглощается системой после протекания химической реакции
Слайд 22
Тепловой эффект реакции равен изменению энтальпии системы:
если
H2 > H1
ΔH= H2 – H1 > 0
реакция эндотермическая
Q = Δ
H
если H1 > H2
ΔH= H2 – H1 < 0
реакция экзотермическая
Q = – Δ H
Слайд 23
Энтальпия образования
- количество теплоты, которое выделяется или
поглощается при образовании 1 моля сложного вещества из простых
веществ.
Слайд 24
Стандартная энтальпия образования
Для сравнения энтальпий образования различных соединений
их определяют при одинаковых стандартных условиях:
Т=298 К
Р=101,3
КПа, 1 атм., 760 мм.рт.ст.
Энтальпия образования определенная при стандартных условиях называется стандартной энтальпией образования вещества и обозначается
Слайд 25
Единицы измерения
Единицы измерения энтальпии образования:
Значения стандартных энтальпий образования
приведены в таблицах, необходимо обращать внимание на агрегатные состояния
веществ
Слайд 27
ПРАВИЛО!
энтальпии образования простых веществ равны нулю
для устойчивых
простых веществ энтальпия равна нулю
Например:
Для твердого йода энтальпия образования
равна нулю, а для газообразного йода не равна нулю.
Слайд 28
Термохимические уравнения
это уравнения химической реакции в котором
указан тепловой эффект химической реакции и агрегатные состояния.
Слайд 29
Виды агрегатного состояния вещества
т – твердое
к – кристаллическое,
ам. – аморфное,
ж – жидкое,
г – газообразное,
р – растворимое
Слайд 31
Особенности термохимических уравнений
в термохимических уравнениях могут быть дробные
стехиометрические коэффициенты.
Слайд 32
Особенности термохимических уравнений
С термохимических уравнениями можно производить алгебраические
действия. Их можно складывать, вычитать, умножать на любые коэффициенты
вместе с тепловым эффектом
Слайд 33
Закон Гесса
Тепловой эффект химической реакции определяется лишь начальным
и конечным состояниями системы реагирующих веществ и не зависит
от пути ее протекания.
Слайд 34
Пример. Получение СО2
1 путь:
С + О2 = СО2 ΔН1
2
путь:
С + 1/2О2 = СО ΔН2
СО + 1/2О2 = СО2 ΔН3
ΔН1
= ΔН2 + ΔН3
Слайд 35
Следствие из закона Гесса
Теплота химической реакции равна разности
между суммой энтальпий образования продуктов реакции и суммой энтальпий
образования исходных веществ.
Необходимо учитывать стехиометрические коэффициенты.
Слайд 36
Тепловой эффект реакции
стандартная энтальпия образования вещества
количество вещества
Слайд 37
Пример.
Рассчитать ΔН0 химической реакции
Слайд 39
Задача
Вычислите ΔН0 SO3 если при сгорании 64г серы
выделилось 790 кДж тепла.
Решение:
S +3/2O2 =SO3
64 г S – 790 кДж
32
г S – Х кДж
Х=395 кДж тепла
ΔН0 SO3 = - 395кДж/моль
Слайд 40
Задача
Сколько тепла выделится при взаимодействии 4,48 литров N2
(н.у.) с Н2 , если ΔН0 (NH3)=–46 кДж/моль.
Решение:
½N2 +3/2H2
=NH3
11,2 л N2 – – 46 кДж
4,48 л N2 – Х кДж
Х=18,4кДж тепла.
Слайд 41
Возможность и направление протекания
химических
реакций
Слайд 42
Самопроизвольность протекания реакции
При изучении химических взаимодействий важно оценить
возможность или невозможность их самопроизвольного протекания при данных условиях.
Самопроизвольно могут протекать как экзотермические, так и эндотермические реакции.
Самопроизвольный процесс протекает без затраты энергии извне (смешение газов, передача тепла от горячего к холодному, вода стекает с крыши)
Слайд 43
Второй закон термодинамики
Определяет критерий самопроизвольного протекания процесса в
изолированных системах - энтропию
Слайд 44
Энтропия
это параметр характеризующий хаотичность движения частиц, является
мерой молекулярного, атомного и ионного беспорядка.
Слайд 45
Параметры состояния вещества
Параметры макросостояния системы:
Р -давление, Т –
температура ,V – объем
Параметры микросостояния системы:
1. мгновенные координаты
каждой молекулы (Хi, Yi, Zi)
2. скорости их перемещения (Vхi, Vyi, Vzi)
Каждому макросостоянию отвечает большое число микросостояний.
Слайд 46
Термодинамическая вероятность состояния системы (W)
это число микросостояний, с
помощью которых осуществляется данное макросостояние
Слайд 47
Уравнение Больцмана
Уравнение Больцмана придало энтропии физический смысл.
Слайд 48
Основные положения
Энтропия- это мера термодинамической вероятности состояния веществ
и систем.
Любая изолированная система предоставленная самой себе, изменяется в
направлении состояния обладающего максимальной вероятностью.
Все процессы в изолированной системе происходят в направлении увеличения энтропии.
Слайд 49
Изменение энтропии
ΔS = S2 –S1
если ΔS > 0,
то процесс протекает в прямом направлении,
если ΔS
0, то процесс протекает в обратном направлении.
Слайд 50
Энтропия химической реакции
стандартная энтропия образования вещества
количество вещества
Слайд 51
Основные положения
значения стандартных энтропий приведены в таблице;
значение
энтропий зависит от агрегатного состояния веществ.
Слайд 53
Абсолютное значение энтропии
В отличие от энтальпии и внутренней
энергии можно определить абсолютное значение энтропии всех веществ, т.к.
для энтропии есть нулевая точка отсчета.
Энтропия вещества при Т=0 К равна нулю, вероятность = 1. Данное макросостояние достигается единственным микросостоянием.
При фазовых переходах (плавление, кипение) энтропия растет скачкообразно. Если в реакции участвуют газообразные вещества, то об изменении энтропии можно судить по изменению объема газообразных веществ.
Слайд 54
Пример
Сграфит тв. + СО2 = 2СОгаз ΔS=175,4
1моль 2 моль ΔS>0
твердые и жидкие вещества
не учитываются , в данной реакции объем увеличивается, беспорядок
системы возрастает ΔS>0.
Слайд 55
Пример
2Н2(г) + О2(г) = 2Н2О(г) ΔS
уменьшается, беспорядок системы уменьшается
Слайд 56
Факторы неизолированных систем
1.Энтальпийный ΔН- отражает стремление системы к
образованию связей в результате взаимного притяжения частиц, что приводит
к их усложнению. Энергия при этом выделяется и ΔН<0. (Стремление системы перейти в состояние с минимальной Е, при этом выделяется тепло ΔН<0.)
2. Энтропийный (TΔS) – отражает стремление к усилению процессов диссоциации сложных частиц на более простые и их менее упорядоченному состоянию в результате ΔS>0. (Стремление системы перейти в состояние с большим беспорядком ΔS>0.)
Слайд 57
Энергия Гиббса
Энтропийный и энтальпийный факторы обычно действуют в
противоположных направлениях и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего
фактора.
В неизолированных системах критерием является ΔG –энергия Гиббса, ее рассчитывают при разных температурах.
Слайд 59
Величина и знак ΔG позволяют судить о принципиальной
возможности и направлении процесса.
ΔG
G>0 прямая реакция невозможна и протекает в обратном направлении,
Δ G=0 реакция находится в состоянии равновесия, т.е. скорость прямой реакции равна скорости обратной.
Слайд 60
Пример
Fe2O3(тв) +3Н2 (г) =2Fe (тв) +3Н2О(г)
ΔН х.р. =
96,61 кДж
Возможна ли данная реакция при стандартных условиях, если
ΔSх.р. = 138,7 Дж/град?
Решение:
Вычисляем : ΔG= ΔH – T ΔS
ΔG= 96,61 -298×138,7×10–3 =55,28 кДж,
т.к. Δ G>0 ,то реакция при стандартных условиях невозможна, в этих условиях идет обратная реакция.
Слайд 61
Пример
При какой температуре начнется эта реакция?
Решение:
Найдем температуру при
которой ΔG=0?
ΔH =T ΔS
T = ΔH/ ΔS
=96,61/0,1387=696.5 K
Следовательно при температуре >696,5K начнется реакция восстановления Fe2O3 водородом.
Слайд 62
Значение ΔG можно определить приблизительно:
Слайд 63
Энергия Гиббса химической реакции
стандартная энергия Гиббса образования вещества
количество
вещества
Слайд 64
Стандартная энергия Гиббса образования химического соединения ΔG°
это
энергия Гиббса реакции образования одного моля этого соединения находящегося
в стандартных условиях, из простых веществ
ΔG° простых веществ так же как ΔH°, ΔS° равны нулю
Единицы измерения ΔG° - кДж/моль
Стандартная энергия Гиббса образования химического соединения ΔG° приведена в справочниках
Слайд 65
Устойчивость соединений
вещество термодинамически устойчиво и может быть получено
из простых веществ
такие вещества термодинамически неустойчивы, они не
могут быть получены из простых веществ
Слайд 66
ПРИМЕР
NO, NO2 , при стандартных условиях их получают
косвенным путем:
Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 +NO + H2O
Слайд 67
ВАЖНО!
Любая реакция при постоянных температуре и давлении протекает
самопроизвольно в направлении убыли энергии Гиббса.
Слайд 68
Химическое равновесие и константа равновесия
Слайд 69
Состояние равновесия
это такое состояние системы при которой
ΔG = 0, а скорость прямой реакции равна скорости
обратной:
аА + вВ = сС + dD
V прямой = V обратной
Слайд 70
Константа равновесия
характеризует количественное состояние равновесия
Слайд 71
Расчет константы равновесия
Для расчета константы равновесия используются равновесные
концентрации.
Если в реакции все вещества находятся в газообразном
состоянии, то вместо равновесных концентраций можно использовать значения парциальных давлений.
Слайд 72
Парциальное давление
это такое давление газа, входящего в
смесь, которое он оказывал бы, если бы занимал тот
объем, который занимает вся смесь.
Слайд 74
Связь Кр и ΔG°
Константа равновесия связана со
стандартной энергией Гиббса следующим соотношением:
Зная значения ΔG° для
химической реакции можно рассчитать константу равновесия и равновесные концентрации.
Слайд 75
Смещение равновесия
При изменении внешних условий меняются равновесные концентрации,
происходит смещение равновесия. Направление смещения химического равновесия при изменении
внешних условий определяется правилом
Ле-Шателье.
Слайд 76
Принцип Ле–Шателье
При внешнем воздействии равновесие смещается в сторону
ослабления этого воздействия.
Слайд 77
1. Влияние температуры на равновесие химической реакции
Повышение температуры
- смещает равновесие в сторону эндотермической реакции
Понижение температуры -
смещает равновесие в сторону экзотермической реакции.
Слайд 78
2. Влияние давления на равновесие химической реакции
Повышение давления
смещает равновесие в сторону меньшего объема.
3Н2 + N2 →
2NH3
3 1 → 2
Если равные объемы, то давление не влияет на смещение равновесия.
Слайд 79
3. Влияние концентрации на равновесие химической реакции
Повышение концентрации
исходных веществ смещает равновесие в сторону продуктов реакции.
Повышение
концентрации продуктов реакции смещает равновесие в сторону исходных веществ.