Презентация на тему Термодинамика полимеризации

лекции

Способность соединений с кратными связями

Полимеризация идет

Мономер ? полимер ΔG>0 Полимеризация невозможна

Мономер ?---> полимер ΔG=0

Термодинамические условия, необходимые для образования
полимера из мономера

Свободная энергия вещества

Предельная температура
Полимеризации Тпр

свободной энергии при полимеризации:

подход

определение возможности проведения полимеризации;
2) Поиск условий, позволяющих сдвинуть равновесие.

определена экспериментально по резкому снижению скорости полимеризации при проведении

связь и сольватация
20,9-41,8 кДж/моль
Факторы влияющие на

∆H= – 54,3 кДж/моль

∆H= 0 кДж/моль, Тпр= –310С

(-CH2-CH2-O-)n

(-CH2-CH(CH3)-O-)n

–(29,3-35,1) кДж/моль и Tпр.=61ºC.

α -метилстирол

∆H = ∆Hгидр + ∆Hэ, ∆Hэ
Для этилена:
∆Hгидр= –136,8 кДж/моль,
∆Hэ= 43,5 кДж/моль,
∆H= –93,3 кДж/моль

Определение вклада сопряжения в мономере:
гидрирование

20,9-41,8 кДж/моль

структурных факторов на тепловой эффект

п-замещенных стиролах
Индуктивный эффект: понижение теплоты полимеризации за

Влияние структурных факторов на тепловой эффект

снижение теплоты полимеризации за счет более сильной сольватации мономера

полиоксиметилен –
высококристаллический полимер
Альфа –метилстирол: атактический :
изотактический :

Кристаллизация полимера способствует полимеризации

Выделение полимера в новую фазу также может смещать равновесие ;

примерно на 7°С
при увеличении давления на 100 МПа

3,4,5, 7

Не полимеризуются с количеством атомов 6.
Полимеризация циклических