Слайд 2
Растворимость вещества
Растворы играют большую роль в процессах жизнедеятельности.
Важнейшие физиологические жидкости – кровь, лимфа, желудочный и кишечный
соки и пр. – являются растворами. Процессы усвоения пищи, действие ферментов, лекарственных препаратов и др. реакции в организме обычно протекают в растворах.
Раствор – физико-химическая система, состоящая из двух или большего числа веществ и имеющая переменный состав в некотором интервале соотношения компонентов.
Слайд 3
Растворимость вещества
Растворы занимают промежуточное положение между смесями веществ
и химическими соединениями.
С механическими смесями растворы сближает переменность
по составу, а с химическими соединениями - тепловые эффекты, сопровождающие растворение большинства веществ.
Компонентами раствора являются растворитель и растворенное вещество.
Слайд 4
Растворимость вещества
С термодинамической точки зрения растворителем считается тот
компонент, который в чистом виде существует в том же
агрегатном состоянии, что и раствор в целом.
Если же до растворения все компоненты находились в одинаковом агрегатном состоянии, (напр. спирт – вода ), то растворителем считается компонент находящийся в большем количестве.
Важнейшим растворителем является вода.
Слайд 5
Растворимость вещества
В растворах электролитов независимо от концентрации электролит
рассматривается как растворенное вещество.
Например, в 70%-ном растворе азотной
кислоты растворенным веществом является HNO3, хотя HNO3 находится в большем количестве (70% по массе), а растворителем – вода.
Слайд 6
Классификация растворов.
Растворы классифицируют по нескольким признакам:
1. По
агрегатному состоянию различают :
Газообразные растворы - например, воздух, наркозные
смеси и пр.
Жидкие растворы - морская вода, кровь, желудочный сок и другие физиологические жидкости.
Твердые растворы - сплавы, применяемые в хирургии, некоторые лекарственные препараты.
Слайд 7
2. По молярной массе растворенного вещества:
Растворы НМВ–
растворы веществ с молярной массой М(Х) < 5000 г/моль;
Растворы ВМВ – растворы веществ с молярной массой М(Х)> 5000 г/моль.
Главной особенностью растворов ВМВ является существенное различие в размерах между макромолекулами полимеров и молекулами низкомолекулярного растворителя.
Слайд 8
Растворимость вещества
3. По размеру частиц растворенного вещества различают:
Истинные растворы - имеют размеры частиц растворенного вещества 10-7
-10-8 см. Это гомогенные, термодинамически устойчивые системы.
Грубодисперсные растворы (суспензии, эмульсии) - имеют размеры частиц растворенного вещества 10 -3-10-5 см. Это гетерогенные системы, состоят из нескольких фаз, имеют границы раздела и потому термодинамически неустойчивы.
Слайд 9
Коллоидные растворы и растворы ВМВ имеют размеры
частиц растворенного вещества 10 -5 -10 -7 см и
следовательно занимает промежуточное положение между истинными растворами и грубодисперсными системами.
Коллоидные растворы
микрогетерогенные и термодинамически
неустойчивые системы.
Растворы ВМВ –гомогенны и термодинамически устойчивы.
Слайд 10
Растворимость вещества
4.По наличию или отсутствию электролитической диссоциации растворенного
вещества различают:
Растворы электролитов -растворы многих неорганических соединений (кислот,
солей, щелочей), диссоциирующих при растворении. Электропроводность таких растворов больше электропроводности чистого растворителя.
Растворы неэлектролитов– растворы многих органических веществ, не обладают электропроводностью.
Слайд 11
Растворимость вещества
Термодинамика образования растворов.
С термодинамической точки зрения вещество
может растворятся в каком – либо растворителе, если в
результате этого процесса свободная энергия Гиббса системы уменьшается , т. е.
ΔG ΔG =(Δ H – TΔ S) Рассмотрим влияние энтальпийного и энтропийного факторов на величину энергии Гиббса.
Слайд 12
Растворение вещества
1. Влияние энтальпийного фактора.
Теплота, выделяемая или
поглощаемая при растворении 1 моль вещества называется теплотой растворения
Qраств.
В соответствии с первым началом термодинамики
Qраств=ΔHраств.
Изменение энтальпии в процессе растворения (ΔHраств) - это изменение энтальпии при растворении 1 моль вещества [кДж· моль-1].
Слайд 13
Растворение вещества
Как известно, ΔH зависит от изменения объема
системы:
ΔH=ΔE+pΔV.
При растворении твердых и жидких веществ объем системы
практически не изменяется. Поэтому ΔV=0, следовательно ΔH=ΔЕ, тогда ΔG=ΔE-TΔS.
Таким образом, если при растворении вещества объем системы практически не меняется, то фактором, влияющим на величину ΔH, а следовательно, и на величину ΔG, будет изменение внутренней энергии системы ΔE.
Слайд 14
Растворение вещества
Процесс растворения твердого вещества складывается из нескольких
стадий:
Разрушение кристаллической структуры растворяемого вещества является эндотермическим процессом.
ΔHкрист
(кристаллическое) - изменение энтальпии при разрушении кристаллической решетки вещества.
ΔHкрист>0
Сольватация (гидратация)- это процесс взаимодействия частиц растворенного вещества с молекулами растворителя; экзотермический процесс.
ΔHсол (сольватации) - изменение энтальпии в процессе сольватации.
ΔHсол<0
Слайд 15
Растворение вещества
ΔHраств= ΔHкрист- + ΔHсол
При растворении газообразных
веществ
ΔH крист =0, поэтому энтальпия растворения
ΔН раств = ΔHсол, следовательно ΔHраств < 0,
т.е. растворение газов является
экзотермическим процессом.
При растворении веществ с молекулярной кристаллической решеткой, а также жидкостей, ΔHсол > ΔHкрист , следовательно
ΔHраств< 0 – т.е. их растворение является
экзотермическим процессом
Слайд 16
Растворение вещества
При растворении веществ с ионной кристаллической решеткой
в большинстве случаев ΔHсол0 - процесс
эндотермический.
Слайд 17
Растворимость вещества
2. Влияние энтропийного фактора.
При переходе вещества из
упорядоченного твердого или жидкого состояния в растворы в системе
возрастает беспорядок, поэтому энтропия системы увеличивается, ΔSраств>О.
Это способствует протеканию процесса растворения, т. к. ΔG понижается, и вклад энтропийного фактора будет особенно заметен при повышенных температурах.
Поэтому растворимость твердых и жидких веществ при нагревании, как правило, увеличивается.
Слайд 18
Растворимость вещества
При переходе из газообразного состояния в
растворенное в системе наблюдается возрастания упорядоченности из-за сольватации (
гидратации) молекул, поэтому энтропия системы подает ΔSраств<О.
Влияние энтропийного фактора на изменение ΔG является минимальным при низких температурах.
Поэтому растворимость газов при охлаждении увеличивается, а с повышением температуры уменьшается.
Слайд 19
Растворимость вещества
Растворимость веществ
Растворимостью называют способность данного вещества
растворяться в том или ином растворителе.
Процесс растворения протекает самопроизвольно
до тех пор, пока в системе установится состояние равновесия и ΔG=0, такой раствор называется насыщенным.
Насыщенным называется раствор, находящийся в динамическом равновесии с избытком растворенного вещества.
Количественно растворимость характеризуют концентрацией насыщенного раствора при определенной температуре и давлении, и выражают в граммах вещества на 100 г растворителя.
Слайд 20
Растворимость вещества
Растворимость вещества зависит от ряда факторов.
1. Влияние
на растворимость природы компонентов.
Природа вещества определяется типом химической связи.
Вещества с полярным ковалентным (HCl) и ионным (гетерополярным) типом связи (NaCl) лучше растворяются в полярных растворителях (например Н2О), а с неполярной связью (O2, N2, С6Н6 и др.) – в неполярных растворителях.
Слайд 21
Растворимость вещества
На растворимость органических соединений в воде оказывает
влияние наличие в их молекулах гидрофильных полярных групп.
Гидрофильность
полярных групп в молекулах органических соединений убывает в следующем порядке;
карбоксильная группа -СООН;
гидроксильная группа -ОН;
альдегидная группа -СНО;
аминогруппа -NН2;
тиогруппа -SН.
Хорошая растворимость в воде многих белков обусловлена наличием в их молекулах большого количества гидрофильных полярных групп.
Слайд 22
Растворимость вещества
2. Влияние на растворимость внешних условий
(давления,
температуры):
Так как при образовании насыщенного раствора устанавливается истинное равновесие
(ΔG=0), то для определения влияние температуры и давления на растворимость пользуются принципом Ле Шателье.
Для этого нужно учитывать знаки изменения энтальпии (ΔН) и объёма (ΔV) системы при растворении.
Знак (ΔН) будет определять характер действия температуры, а знак (ΔV) – характер действия давления.
Слайд 23
Растворимость вещества
Рассмотрим влияние давления и температуры на примере
растворения газообразных веществ в жидкостях, т.к. процессы жизнедеятельности связаны
с растворением в крови кислорода, азота, углекислого газа и др. газообразных веществ.
Растворение газов почти всегда сопровождаются выделением теплоты (ΔНраств<0), т.к. проходит сольватация их молекул.
Согласно принципу Ле Шателье повышение температуры понижает растворимость газов, и наоборот.
Слайд 24
Растворимость вещества
Т.к. при растворении газов в жидкости их
объём уменьшается (ΔV
Эта зависимость для малорастворимых газов отражается законом Генри (1803):
Количество газа, растворенное при данной температуре в определенном объеме жидкости при равновесии прямо пропорционально давлению газа над раствором.
С(Х)=Кг(Х)·Р(X), где:
С(Х) - концентрация газа Х в насыщенном растворе, моль· дм-3 ;
Кг - константа Генри, моль· дм -3 ·Па-1, зависит от природы газа, растворителя и температуры;
Р(Х) - давление газа над раствором, Па.
Слайд 25
Растворимость вещества
При растворении в жидкости смеси газов растворимость
каждого из них пропорциональна его парциальному давлению (закон Д.
Дальтона)
Парциальным давлением называется часть общего давления, которая приходится на долю каждого газа в газовой смеси, т,е. общее давление газовой смеси складывается из суммы парциальных давлений газов, входящих в состав данной смеси.
Pобщее=P1+P2+P3+…
Знание законов Генри и Дальтона позволяет анализировать газообмен в организме, протекающий в основном, в легких.
Слайд 26
Растворимость вещества
Поступление газов из воздуха в кровь
и наоборот выделение их из организма подчиняется этим
законам.
Между парциальным давлением газов в крови и воздухе существует разница, которая обеспечивает обмен газов.
Законы Генри-Дальтона позволяют так же объяснить патологию организма, связанную с работой человека либо в условиях высокогорья (4000 -5000 м над уровнем моря), либо на больших глубинах под водой.
В первом случае развивается т.к. горная болезнь в следствии кислородной недостаточности (гипоксии), т.к. на больших высотах парциальное давление кислорода уменьшается, а вместе с этим уменьшается и его содержание в крови.
Слайд 27
Растворимость вещества
Во втором случае наблюдается кессонная болезнь, как
проявление закона Генри.
На глубине ≈40 м под водой
резко повышается общее давление, поэтому растворимость газов в крови увеличивается.
Например, растворимость азота, в соответствии с законом Генри, повышается от 4 до 9 раз.
При быстром подъёме человека с глубины растворённые газы выделяются в кровь пузырьками и вызывают эмболию, т.е. закупорку кровяносных сосудов.
Эмболия сопровождается головокружением, сильными болями и может привести к гибели организма.
Слайд 28
Растворимость веществ
Для лечении кессонной болезни больных помешают в
барокамеры, где создается повышенное давление. При этом газы вновь
растворяются в крови. Затем в течение нескольких суток давление в барокамере медленно снижают -избыток газов при этом легко удаляется из организма через легкие.
Для лечения некоторых видов анемии , газовой гангрены и других заболеваний применяют оксигенобаротерапию.
Больных при этом помещают в специальные палаты с повышенным парциальным давлением кислорода в воздухе, что способствует улучшению снабжения тканей кислородом.
Слайд 29
Растворимость вещества
3. Влияние электролитов на растворимость газов
Выдающийся русский физиолог И.М. Сеченов исследовал процессы растворения газов
в физиологических жидкостях и солевых растворах. Он установил, что
растворимость газов в растворах электролитов меньше, чем в чистых растворителях (закон И.М. Сеченова).
Слайд 30
Математически эта зависимость выражается следующей формулой:
С(X)=С0(X) · e-
Kc ·Cэ
С(Х) - растворимость газа Х в растворе
электролита;
С0(Х) - растворимость газа Х в чистом растворителе;
е -основание натурального логарифма (е=2,7183);
Кс - константа Сеченова , зависит от природы газа, электролита и температуры;
Сэ - концентрация электролита, моль ·дм-3.