Презентация на тему Ионная полимеризация

плотности

стабилизация растущих катионов за счет резонанса


Электроноакцепторные заместители


уменьшение

облегчают присоединение мономера
к частицам катионного типа

облегчают атаку двойной связи
анионными частицами

- противоион
Важнейшие активные центры

Анионные:


Катионные:

и противоион ковалентно
связаны друг с

II

III

IV

II – контактная ионная пара

III – сольватно разделенная ионная пара

IV – свободные ионы

Для слабополярных растворителей
I
II
III
IV

стирола в зависимости от вида активного центра.

иона
карбкатион
+
карбанион
-

реакции ионной полимеризации
Для катионной полимеризации
от -30 до +40 кДж/моль

=С=О и гетероциклы
1. Молекулярная масса полимера снижается при

2. Полимеризация значительно ускоряется при применении на­ряду с
катализаторами небольших добавок воды, кислот и других доноров
протонов (сокатализаторы);

3. На реакцию существенное влияние оказывает диэлектрическая
постоянная среды

4. Энергия активации катионной полимеризации всегда меньше
63 кДж/моль, в случае радикальной полимеризации она часто
превышает эту величину. Благодаря этому катионная полимеризация,
как правило, протекает с очень большой скоростью.

наиболее употребляемым для инициирования относятся:
СFзСООН
НСlО4
HI

FеСl3, SnCl4, TiCl4, AlCl3, AlRnClm, PОСl3
кислоты Льюиса
доноры

Н2О, ROH, RCOOH

доноры карбкатиона

(СНз)зСС1, (С6Н5)зСС1

Образование комплекса катализатор-сокатализатор

полимеризации
Способы инициирования катионной полимеризации
Рис. Влияние концентрации воды
на скорость

Концентрация катализатора, М:
1 – 0,08
2 – 0,12

- ЧХУ

- 30% нитробензола, 70% ЧХУ

катион-радикалов под действием ионизирующего излучения
Димеризация
Реакция

диарилиодония
соли триарилсульфония
Воздействие УФ-излучения
Окислительно-восстановительная реакция с сокатализатором
Собственно

Рост цепи

для различных мономеров

обрыва кинетической цепи).
бимолекулярная реакция передачи цепи на

спонтанная мономолекулярная реакция передачи цепи на противоионы

путем переноса гидрид-иона от мономера к активному центру

присоединения противоиона или его фрагмента к карбкатиону

цепи:

Основные стадии
Уравнение процесса
Кинетическое уравнение

для мономолекулярного обрыва
Степень полимеризации

Основное кинетическое уравнение

передачи S
Степень полимеризации
Основное кинетическое уравнение

Степень полимеризации

Основное кинетическое уравнение

то