Слайд 2
Алкины
Алкины (ацетиленовые углеводороды) – непредельные алифатические
углеводороды, молекулы которых содержат одну тройную связь.
Общая формула алкинов:
10.04.2012
Слайд 3
Простейшие представители
10.04.2012
Слайд 4
Алкины
Тройную связь осуществляют шесть общих электронов:
В
образовании тройной связи участвуют атомы углерода в sp-гибридизованном состоянии.
10.04.2012
Слайд 5
Строение С=С связи
Каждый из атомовимеет по три 2sp2-гибридных
орбитали, направленных друг к другу под углом 120°, и
одну негибридизованную 2р-орбиталь, расположенную под углом 90° к плоскости гибридных АО:
10.04.2012
Слайд 6
Получение алкинов
Получение и свойства ацетилена.
Уравнения реакций:
(видеоролик exp5.exe в
папке лабораторные опыты)
Опишите роль каждого реактива в опытах
10.04.2012
Слайд 7
Строение С≡С связи
Тройная связь является комбинацией из одной
σ-и двух π-связей, образуемых двумя sp-гибридизованными атомами.
σ-связь возникает при
осевом перекрывании sp-гибридных орбиталей соседних атомов углерода; одна из π -связей образуется при боковом перекрывании рy-орбиталей, другая – при боковом перекрывании
рz-орбиталей.
10.04.2012
Слайд 8
Строение С≡С связи
Образование связей в молекуле ацетилена можно
изобразить следующей схемой:
10.04.2012
Слайд 9
Строение С≡С связи
π-Cвязи располагаются во взаимно перпендикулярных плоскостях.
σ-Cвязи, образуемые sp–гибридными орбиталями углерода, располагаются на одной прямой
(под углом 180° друг к другу).
Поэтому молекула ацетилена имеет линейное строение:
10.04.2012
Слайд 10
Номенклатура алкинов
названия алкинов производят от названий соответствующих алканов
(путем замены суффикса –ан на –ин:
2 атома С
→ этан → этин;
3 атома С →пропан → пропин
Главная цепь выбирается таким образом, чтобы она обязательно включала в себя тройную связь.
10.04.2012
Слайд 11
Номенклатура алкинов
Нумерацию углеродных атомов начинают с ближнего к
тройной связи конца цепи.
Цифра, обозначающая положение тройной связи,
ставится обычно после суффикса –ин.
Например:
10.04.2012
Слайд 12
Номенклатура алкинов
Для простейших алкинов применяются исторически сложившиеся названия:
ацетилен (этин), аллилен (пропин), кротонилен (бутин-1), валерилен (пентин-1).
В номенклатуре
наиболее часто используются следующие одновалентные радикалы алкинов:
10.04.2012
Слайд 13
Номенклатура алкинов
Если кроме тройной связи в молекуле есть
двойные связи, то они будут иметь наименьшее число:
10.04.2012
Слайд 14
Назовите следующие алкины:
CH2≡CH2
CH3—CH ≡ CH2
CH3—CH3—CH ≡ CH2
CH3—CH ≡
CH—CH3
CH2 ≡ CH—CH=CH2
CH3—CH ≡ CH2
|
CH3
10.04.2012
Слайд 15
Структурная изомерия алкинов
10.04.2012
1. Изомерия положения тройной связи (начиная
с С4Н6):
Слайд 16
Структурная изомерия алкинов
10.04.2012
2. Изомерия углеродного скелета (начиная с
С5Н8):
Слайд 17
Структурная изомерия алкинов
10.04.2012
3. Межклассовая изомерия с алкадиенами и
циклоалкенами, начиная с С4Н6:
Слайд 18
Пространственная изомерия алкинов
Пространственная изомерия относительно тройной связи в
алкинах не проявляется,
заместители могут располагаться только одним способом
- вдоль линии связи
10.04.2012
Слайд 19
Физические свойства алкинов
Температуры кипения и плавления ацетиленовых углеводородов
увеличиваются с ростом их молекулярной массы.
При обычных условиях
алкины С2Н2-С4Н6 – газы, С5Н8-С16Н30 – жидкости, с С17Н32 – твердые вещества.
Алкины плохо растворимы в воде, лучше – в органических растворителях.
10.04.2012
Слайд 20
Физические свойства алкинов
Температуры кипения и плавления алкинов выше,
чем у соответствующих алкенов:
10.04.2012
Слайд 21
Химические свойства алкинов
сходны с алкенами, что обусловлено их
ненасыщенностью:
10.04.2012
Слайд 22
Гидрирование
(присоединение водорода)
В присутствии металлических катализаторов (Pt, Ni)
алкины присоединяют водород с образованием алкенов (разрывается первая π-связь),
а затем алканов (разрывается вторая π -связь):
10.04.2012
Слайд 23
Галогенирование
(присоединение галогенов)
Электрофильное присоединение галогенов к алкинам протекает
медленнее, чем для алкенов (первая p-связь разрывается труднее, чем
вторая):
10.04.2012
Слайд 24
Галогенирование
(присоединение галогенов)
Алкины обесцвечивают бромную воду (качественная реакция):
10.04.2012
Слайд 25
Гидрогалогенирование (присоединение галогеноводородов)
Присоединение галогеноводородов также идет по электрофильному
механизму.
Продукты присоединения к несимметричным алкинам определяются правилом Марковникова:
10.04.2012
Слайд 26
Гидрогалогенирование (присоединение галогеноводородов)
Гидрохлорирование ацетилена используется в одном из
промышленных способов получения винилхлорида:
Винилхлорид является исходным веществом (мономером) в
производстве поливинилхлорида (ПВХ).
10.04.2012
Слайд 27
Гидрогалогенирование (присоединение галогеноводородов)
Реакция ускоряется в присутствии катализаторов (соли
ртути или меди) и идет по нуклеофильному механизму:
10.04.2012
Слайд 28
Гидратация
(реакция Кучерова)
Присоединение воды происходит в присутствии катализатора
соли ртути (II) и идет через образование неустойчивого непредельного
спирта, который изомеризуется в уксусный альдегид:
10.04.2012
Слайд 29
Гидратация
(присоединение воды)
или в кетон (в случае других
алкинов) по нуклеофильному механизму :
10.04.2012
Слайд 30
Полимеризация алкинов
1. Димеризация под действием водно-аммиачного раствора меди
(CuCl):
10.04.2012
Слайд 31
Полимеризация алкинов
2. Тримеризация ацетилена над активированным углем приводит
к образованию бензола (реакция Зелинского):
10.04.2012
Слайд 32
Полимеризация алкинов
3. Реакция полимеризации с образованием циклических или
линейных молекул:
10.04.2012
Слайд 33
Полимеризация алкинов
4. окислительная поликонденсация ацетилена в присутствии CuCl
(высокомолекулярное вещество – карбин образуется не в результате полимеризации
ацетилена):
10.04.2012
Слайд 34
Образование солей
Алкины-1 вследствие полярности связи С(sp)-Н проявляют слабые
кислотные свойства: атомы водорода могут замещаться атомами металла.
При
этом образуются соли – ацетилениды:
10.04.2012
Слайд 35
Образование солей
Если тройная связь находится не на конце
цепи, то кислотные свойства отсутствуют (нет подвижного атома водорода)
и ацетилениды не образуются:
10.04.2012
Слайд 36
Окисление алкинов
Ацетилен и его гомологи окисляются перманганатом калия
с расщеплением тройной связи и образованием карбоновых кислот:
10.04.2012
Слайд 37
Окисление алкинов
Алкины обесцвечивают раствор KMnO4, что используется для
их качественного определения:
10.04.2012
Слайд 38
Окисление алкинов
При сгорании (полном окислении) ацетилена выделяется большое
количества тепла:
Температура ацетиленово-кислородного пламени достигает 2800- 3000°С. На этом
основано применение ацетилена для сварки и резки металла. Ацетилен образует с воздухом и кислородом взрывоопасные смеси. В сжатом, и особенно в сжиженном, состоянии он способен взрываться от удара.
10.04.2012
Слайд 39
Получение алкинов
I. Термический крекинг (пиролиз) метана :
10.04.2012
Слайд 40
Получение алкенов
II. Отщепление (элиминирование) двух атомов или
групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между
ними π-связи двух типов:
дегидратация
дегидрогалогенирование
10.04.2012
Слайд 41
Получение алкинов
II. Гидролиз карбида кальция :
Карбид кальция
образуется при нагревании смеси оксида кальция СаО (жженой извести)
и кокса до 2500°С:
10.04.2012
Слайд 42
Получение алкинов
III. Пиролиз этана или этилена:
10.04.2012
Слайд 43
Применение алкинов
Алкины применяются в качестве исходных продуктов
в производстве полимерных материалов (пластмасс, каучуков, пленок) и других
органических веществ.
10.04.2012
Слайд 44
Применение алкинов
Наибольшее практическое значение имеют ацетилен и
винилацетилен (бутен-3-ин-1).
10.04.2012
Слайд 45
Применение алкинов
Винилацетилен является важным промежуточным продуктом в
производстве масло- и бензостойкого синтетического хлоропренового каучука:
10.04.2012
Слайд 46
1.Контрольная работа
10.04.2012
Назовите и нарисуйте приведенные соединения. Какие из
них относятся к алкинам:
а)
б)
в)
г)
д)
Слайд 47
2. Контрольная работа
10.04.2012
Дайте названия следующих алкинов, полученных из
алканов:
- бутан
- гептан
- октан
- пропан
- пентан
- гексан
Слайд 48
3.Контрольная работа
10.04.2012
Тройная связь является сочетанием:
Ответ 1 : трех
σ-связей
Ответ 2 : одной σ- и двух π-связей
Ответ 3 : двух σ- и одной π -связи
Ответ 4 : трех π-связей
Слайд 49
4. Контрольная работа
10.04.2012
Какова гибридизация атомов углерода в следующей
молекуле:
Ответ 1 : 1 – sp3, 2 – sp2,
3 – sp2, 4 – sp, 5 – sp
Ответ 2 : 1 – sp, 2 – sp2, 3 – sp2, 4 – sp, 5 – sp3
Ответ 3 : 1 – sp3, 2 – sp, 3 – sp, 4 – sp2, 5 – sp2
Ответ 4 : 1 – sp2, 2 – sp3, 3 – sp3, 4 – sp, 5 – sp
Слайд 50
5. Контрольная работа
10.04.2012
Изомерами 3-метилпентина-1 являются:
Ответ 1 : а,
в, д
Ответ 2 : б, в, е
Ответ
3 : г, д, е
Ответ 4 : д, е, а
Слайд 51
6. Контрольная работа
10.04.2012
Взрывчатое вещество образуется в реакции:
Ответ 1
:
Ответ 2 :
Ответ 3 :
Ответ 4
:
Слайд 52
7. Контрольная работа
10.04.2012
Из технического карбида кальция массой 1
кг получен ацетилен объемом 260 л (н.у.). Какова массовая
доля примесей (в %), содержащихся в образце карбида кальция?
Ответ 1 : 32,5
Ответ 2 : 21,2
Ответ 3 : 25,7
Ответ 4 : 41,3
Слайд 53
8. Контрольная работа
10.04.2012
Укажите продукт Z в схеме превращений:
Ответ
1 : а
Ответ 2 : б
Ответ 3
: в
Ответ 4 : г
Слайд 54
Сравните получение алканов, алкенов, алкинов, проанализировав видеоролики из
папки «Лабораторные опыты».
10.04.2012
Слайд 55
Получение алканов
Получение и свойства метана
(видеоролик exp3.exe в папке
лабораторные опыты)
10.04.2012
Слайд 56
Получение алканов
Получение и свойства метана.
Уравнения реакций:
Опишите роль каждого
реактива в опытах
10.04.2012
Слайд 57
Свойства алканов
Взаимодействия алканов с бромом.
Уравнения реакций:
(видеоролик exp2.exe в
папке лабораторные опыты)
Опишите роль каждого реактива в опытах
10.04.2012
Слайд 58
Получение алкенов
Получение и свойства этилена.
Уравнения реакций:
(видеоролик exp4.exe в
папке лабораторные опыты)
Опишите роль каждого реактива в опытах
10.04.2012