Презентация на тему Производство ацетальдегида

Физические свойства ацетилена
1.2. Химические свойства
1.2.1.

Химические свойства ацетилена
Исторический очерк производства ацетальдегида
Применение ацетальдегида
Промышленные методы производства ацетальдегида
Охрана труда и техника безопасности при промышленном производстве ацетальдегида
Охрана окружающей среды при промышленном производстве ацетальдегида и влияние ацетальдегида на человека
Технологическая схема и краткое описание производства ацетальдегида из ацетилена через бутилвиниловый эфир
Список использованной литературы

- искусство или ремесло и «логос» - наука. Следовательно,

технология – это наука о ремеслах. Современный уровень развития промышленности вкладывает новое содержание в слово технология. Технология – это наука, изучающая экономические способы и процессы переработки продуктов природы в предметы потребления и средства производства. Химическая технология изучает процессы переработки, в результате которых происходят глубокие изменения состава, внутреннего строения и свойств веществ. Химическая технология подразделяется на технологию неорганических веществ и технологию органических веществ.

Технология неорганических веществ включает производство неорганических продуктов: минеральных кислот, солей и в том числе удобрений, щелочей, силикатных материалов – вяжущих веществ, керамики, стекла, полупроводников.

Промышленность основного органического синтеза занимается производством органических веществ, которые являются исходными материалами (промежуточными продуктами) для получения более сложных органических соединений или находят самостоятельное применение в народном хозяйстве.

легкокипящую жидкость с резким удушливым запахом, с температурой кипения

20,2оС, температурой плавления –123,5оС и плотностью 0,783 т/м3. Критическая температура ацетальдегида 188оС, температура воспламенения 156оС. В воздухом ацетальдегид образует взрывчатые смеси с пределами воспламеняемости при 400оС 3,97 и 57% об. Смеси с кислородом воспламеняются при более низкой температуре – около 140оС. Токсичен, ПДК составляет 5 мг/м3.

Ацетальдегид смешивается во всех отношениях с водой, этанолом, диэтиловым эфиром и другими органическими растворителями, с некоторыми образует азеотропные смеси.

Ацетальдегид – соединение, в молекуле которого карбонильная группа связана с углеводородным радикалом и атомом водорода (СН3 – СН=О). Ацетальдегид не образует водородных связей, поэтому температура его кипения значительно ниже, чем у соответствующих спиртов.

газ, обладающий в чистом виде слабым эфирным запахом, с

температурой кипения –83,8оС, температурой плавления –80,8оС (при 0,17 МПа) и плотностью 1,09 кг/м3. Критическая температура ацетилена 35,5оС.

При нагревании до 500оС и при сжатии до давлений выше 2*105 Па ацетилен, даже в присутствии кислорода, разлагается со взрывом. Разложение инициируется искрой и трением. Взрывоопасность ацетилена возрастает в контакте с металлами, способными образовывать ацетилениды, например, с медью. Это необходимо учитывать при выборе материала аппаратуры. С воздухом ацетилен образует взрывчатые смеси с пределами воспламенения 2,3 и 80,7 % об. При этом взрывоопасность смесей снижается при разбавлении их инертными газами (азот, метан) или парами.

Ацетилен значительно лучше, чем другие газообразные углеводороды, растворим в воде. Растворимость ацетилена в различных растворителях имеет большое значение для его выделения из смесей с другими газами, а также при хранении в баллонах в виде раствора и в ацетоне.

Ацетилен является эндотермическим соединением с энтальпией образования +227,4 кДж/моль. Поэтому при сгорании его в кислороде выделяется большое количество тепла и развивается высокая температура, достигающая 3150оС.

с образованием жидкого циклического тримера – паральдегида с температурой

кипения 124,4оС и температурой плавления 12,6оС:

3СН3СНО ↔ СН3СН – О- СН(СН3)- О- СН(СН3)-О
ацетальдегид тример-паральдегид

и кристаллического тетрамера – метальдегида:

4СН3СНО↔(СН3СНО)4,
ацетальдегид тетрамер-метальдегид

которые при нагревании с серной кислотой деполимеризуются до исходного ацетальдегида. На этом основано использование во многих случаях паральдегида вместо мономерного ацетальдегида, так как он более удобен при хранении и транспортировке.

синильной кислотой образует оксикислоту:

КСN
СН3СНО + НСN → СН3СНОН-СN
ацетальдегид синильная оксикислота
кислота

Эта реакция является реакцией нуклеофильного присоединения по двойной связи С=О, она используется для удлинения углеродной цепи и получения оксикислот

3. Гидрирование – это химический процесс, связанный с присоединением молекулы водорода к ацетальдегиду.В данной реакции присоединение водорода идет по по ненасыщенным связям с образованием этанола:

СН3СНО+Н2→СН3СН2ОН
ацетальдегид этиловый спирт (этанол)

раствором оксида серебра, с образованием соли уксусной кислоты (ацетата),

серебра (в виде осадка), аммиака и воды:

СН3СНО+2[Ag(NH3)2]OH→СН3СООNH4+2Ag↓+3NH3+H2O
ацетальдегид аммиачный раствор ацетат аммиак
оксида серебра

5. Окисление гидроксидом меди (II). Ацетальдегид взаимодействует с гидроксидом меди с образованием уксусной кислоты оксида меди и воды:

СН3СНО+2Сu(ОН)2→СН3СООН+СuO↓+2Н2О
ацетальдегид гидроксид уксусная оксид
меди кислота меди

СuO – осадок красного цвета.

полуацеталей. Полуацетали – соединения, в которых атом углерода связан

с гидроксильной и алкоксильной группами. Ацетали - соединения, в которых атом углерода связан с двумя алкоксильными группами:

СН3-СН=О+2СН3ОН↔СН3-СН-ОСН3 + Н2О
ацетальдегид метанол ⏐
ОСН3
ацеталь

7. Присоединение гидросульфита натрия (NaHSO3) c образованием гидросульфитных производных альдегидов:
CH3 CH3 O
\ \ /
С=О+НSO3Na → C
/ / \
H H SO3Na
гидросульфитное производное этаналя

всех алкинов. Реакция Кучерова приводит к образованию ацетальдегида:

Нg2+,Н+
НС≡СН+Н2О→[СН2=СН-ОН] →СН3-СН=О.

2. Слабые кислотные свойства:
2 НС≡СН+2Na→2NaС≡Сna+H2↑
НС≡СН+2[Ag(NH3)2]OH→AgC≡CAg↓+4NH3+2H2O.

Соли ацетилена называют ацетиленидами. Ацетилениды легко разалагаются при действии соляной кислоты:
AgC≡Cag+HCl→ НС≡СН↑+2AgCl↓.

3. Полимеризация:

а) димеризация под действием водного раствора CuCl и NH4Cl:

НС≡СН+НС≡СН→СН2=СН-С≡СН
Винилацетилен

б) тримеризация (реакция Зелинского) с образованием бензола:

600оС

3НС≡СН→С6Н6

продуктов переработки ацетилена и этилена и применяется в широких

масштабах в промышленности органического синтеза. Важнейшие направления использования ацетальдегида:

окисление в уксусную кислоту и уксусный ангидрид;

получение циангидрина с последующей пеработкой его в акрилонитрил, эфиры акриловой кислоты, молочную кислоту;

альдольная конденсация и переработка альдоля в бутандиол-1,3 и бутадиен-1,3, н-бутанол, кротоновый альдегид;

конденсация с аммиаком с образованием гомологов пиридина и винилпиридинов;

конденсация с формальдегидом до пентаэритрита.

В настоящее время на производство уксусной кислоты и ее ангидрида, этилацетата и 2-этилгексанола расходуется в мире 95%, а в нашей стране 75% всего производимого ацетальдегида.

для производства ацетальдегида служат ацетилен и этилен. Из ацетилена

ацетальдегид получают:
прямой гидратацией в жидкой фазе на ртутном катализаторе или в паровой фазе на твердом кадмиевом катализаторе;
через виниловые эфиры низших насыщенных спиртов.
Гидратация ацетилена в паровой фазе представляет гетерогенно-каталитическую экзотермическую реакцию, протекающую по уравнению: С2Н2+Н2О = СН3СНО.

Процесс парофазной гидратации ацетилена проводится при объемном отношении водяного пара к ацетилену (7-10):1 и степени конверсии не выше 0,5. Образующийся ацетальдегид сорбируется из реакционной смеси с водой. В этих условиях выход ацетальдегида достигает 90%.

Производство ацетальдегида из ацетилена через бутилвиниловый эфир представляет собой двухстадийный процесс винилирования н-бутанола ацетиленом с образованием винилбутилового эфира: С2Н2+С4Н9ОН = СН2СН-О-С4Н9

и последующего гидролиза ВБЭ:

СН2=СН-О-С4Н9 +Н2О = СН3СНО+С4Н9ОН.

рецикле и добавляется только для пополнения производственных потерь, а

на получения ацетальдегида расходуется только ацетилен.
На основе этилена ацетальдегид может быть получен: через этанол, каталитическим дегидрированием или окислительным дегидрированием его; прямым окислением на твердом палладиевом катализаторе.
Взаимосвязь промышленных методов получения ацетальдегида представлена на рис.2.

ацетальдегида

Вопросы охраны труда в нашей стране всегда находятся в

центре внимания правительства и государственной думы и закреплены законодательством.

Правовые, технические и санитарно-гигиенические разрабатываются на основе современных достижений науки и техники при непосредственном участии самих трудящихся. Развитие химической промышленности осуществляется на основе внедрения более совершенных технологических процессов.

В производстве ацетальдегида при неправильной организации труда и производства и несоблюдении определенных профилактических мероприятий возможно вредное воздействие на человека паров, газов и других веществ, применяемых или сопутствующих производственному процессу.
Для предотвращения отрицательного влияния на человека в цехе производства должна быть оборудована вентиляция, а рабочие должны снабжаться средствами защиты (противогазы, респираторы, специальная прорезиненная одежда).

сигнализацию. В обязательном порядке в цехе должны быть в

наличии огнегасящие средства (огнетушители, водопроводы высокого давления), а также простейшие огнегасящие средства (песок, ломы, топоры, багры, ведра и другие приспособления).

Рабочие, занятые в производстве ацетальдегида, должны быть охвачены медицинским обслуживанием. Для профилактики профессиональных заболеваний большое значение имеют обязательные периодические осмотры рабочих. На предприятии должен быть здравпункт, а производственных объектах аптечки, содержащие все необходимые медикаменты.

Рациональное освещение производственных помещений и рабочих мест имеет весьма важное гигиеническое значение. Оно облегчает труд, делает движения рабочего более уверенными, снижает опасность травматизма. Недостаточная или неправильная освещенность территории, дорого, установок, лестниц может привести к падению работающих и к тяжелым несчастным случаям. За единицу освещения принимается люкс – освещенность, создаваемая перпендикулярно падающим лучам от источника света силой в одну международную свечу, расположенного на расстоянии 1 метра от освещаемой площади. Во избежание несчастных случаев освещенность в производственных цехах должна быть не менее 20 люкс.

влияние ацетальдегида на человека

Огромное количество отходов, выбрасываемых в

окружающую среду – воздух, воду, почву, угрожает флоре и фауне. Поэтому одна из главнейших проблем, стоящих перед современным обществом, - создание условий, которые дали бы возможность осуществить такое развитие химической промышленности, которое предотвращало бы опасность загрязнения окружающей среды.

Осуществление этой большой задачи возможно двумя путями:

созданием таких технологических процессов, которые исключали бы возможность образования отходов;

полной очистки выбросов от загрязнений, независимо от их агрегатного состояния (жидкая, газообразная, твердая фаза).

В зависимости от характера загрязнений применяют различные методы очистки.

воды и выбросы вредных газов при остановке и пуске

агрегатов технологической установки.

Сточные воды могут содержать сложные органические вещества, которые отрицательно влияют на фауну водоемов, в которые попадают выбросы от производства. Для предотвращения отрицательного влияния на фауну водоемов сточные воды следует очищать от примесей. Способами очистки являются: адсобция, абсорбция, фильтрация и биохимические методы.

Очистку газов можно производить абсорбцией, адсорбцией и очисткой в электрофильтрах от тонкодисперстных жидких и твердых загрязнений.

Под влиянием паров ацетальдегида у человека ослабляется внимание, затормаживается реакция, нарушается корреляция движения. При попадании в головной мозг ацетальдегид отравляюще действует на нервные клетки, что проявляется в нарушении сознания. Вследствие этого следует исключить открытое взаимодействие человека с парами ацетальдегида. Проникновение вещества через органы дыхания наиболее опасно в связи с тем, что слизистые оболочки полости носа, рта и глотки обладают большой всасывающей способностью.

ацетилена через бутилвиниловый эфир

Производство ацетальдегида из ацетилена этим методом

представляет двухстадийный процесс винилирования н-бутанола ацетиленом с образованием винилбутилового эфира (ВБЭ):

С2Н2+С4Н9ОН↔СН2=СН-О-С4Н9 (1)

и последующего гидролиза ВБЭ:

СН2=СН-О-С4Н9+Н2О↔СН3СНО+С4Н9ОН (2)

Таким образом, в этом процессе бутанол находится в рецикле и добавляется только для пополнения производственных потерь, а на получение ацетальдегида расходуется только ацетилен.

при температуре 400-440оС. Конверсия ацетилена составляет 0,6-0,8 при расходном

коэффициенте по ацетилену 0,39-0,5т/т ВБЭ. Реакционная смесь, содержащая 75-80% ВБЭ, около 20% непрореагировавшего бутанола, воду и легкую фракцию, перед гидролизом разделяется методами ректификации или экстракции. На гидролиз направляется фракция, содержащая 99,5% винилбутилового эфира.

Реакция гидролиза ВБЭ (2)

протекает в парожидкостной среде при температуре, близкой к температуре кипения смеси «ВБЭ-вода», в присутствии катионнообменного катализатора КУ-2ФПП, который обеспечивает степень конверсии ВБЭ, близкую к единице. В результате гидролиза образуется система «ацетальдегид – вода – бутанол», из которой ректификацией выделяется целевой продукт – ацетальдегид, а бутанол возвращается в процесс.

катализаторный раствор, причем реакцию ведут до почти полной конверсии

этилена при давлении 0,8–0,9 МПа и 100–115 °С. Полученный раствор ацетальдегида в восстановленном катализаторном растворе дросселируют и направляют в отпарную колонну 3, где отгоняют ацетальдегид и растворенные газы, поступающие на дальнейшее разделение. Катализаторный раствор с низа отпарной колонны подают насосом при 1 МПа в регенератор 2; туда же вводят воздух для окисления Cu+ в Cu2+. Регенерированный раствор возвращают в реактор 1. Достоинства этого варианта — его безопасность (ввиду разделения стадий, на которых присутствуют этилен и воздух) и использование воздуха в качестве окислителя.

пустотелой барботажной колонны, заполненной катализаторным раствором, подают кислород и

этилен (свежий и рециркулирующий). Реактор работает с постоянным уровнем жидкости при 130 °С и давлении 0,3 МПа. Избыточный этилен выдувает из раствора образовавшийся ацетальдегид, чем предотвращаются побочные реакции его конденсации. Вместе с ацетальдегидом испаряется часть воды, которую конденсируют в холодильнике 3 и возвращают в реактор.

Рис. 4 Технологическая схема одностадийного синтеза ацетальдегида  при окислении этилена кислородом: 1 — реактор; 2 — циркуляционный компрессор; 3 — холодильник; 4 — абсорбер; 5 — отпарная колонна; 6 — ректификационная колонна; 7 — холодильник

насадку абсорбера. Главное количество остаточного газа, содержащего этилен, немного

кислорода и инертные примеси, возвращают на окисление, дожимая его циркуляционным компрессором 2. Меньшую часть газа выводят с установки во избежание чрезмерного накопления в нем инертных примесей. Водный раствор ацетальдегида из куба абсорбера 4 поступает в отпарную колонну 5, где отгоняются растворенные газы и летучие примеси. Затем в колонне 6 в виде дистиллята получают ацетальдегид, а большую часть кубовой жидкости, содержащей менее летучие побочные продукты (кротоновый альдегид и др.), возвращают после охлаждения на абсорбцию. Часть этой жидкости выводят в систему очистки сточных вод.

По сравнению с двухстадийным процессом одностадийный синтез ацетальдегида дает экономию в капиталовложениях и расходе энергии, но связан с применением более дорогостоящего окислителя — кислорода. Показатели этих методов в общем близки, и оба они успешно эксплуатируются в промышленности.

химии/ Еремина Е.А., Еремин В.В., Кузьменко Н.Е. – М.:

Дрофа, 1996.-208с., ил.
Мухленов И.П. Основы химической технологии: учебник для студентов ВУЗов/Мухленов И,П,, Горштейн А.Е., Тумаркина Е.С., Тамбовцева В.А. под ред Мухленова И.П. – 3-е изд. перераб. и доп. – М.: Высш. школа, 1983.,-335с, ил.
Куцын П. В. Охрана труда в нефтяной и газовой промышленности: учебник для техникумов. – М.: Недра, 1997. – 247 с.
Оганесян. Э.Т. Руководство по химии: справ. пособие. – М.: Высш. школа, 1987. – 399с., ил.
Соколов Р.С. Химическая технология:учебное пособие для студентов ВУЗов: в 2 томах:Гуманит. Изд. центр ВЛАДОС, 2003.т.2.-368с., ил.
А.С. Егоров. Химия, пособие –репетитор. – М.: Феникс, 2002. 767с., ил.
Третьяков Ю.Д. Органическая химия: учебник для студентов вузов. – 3-е изд. Перераб. –М.: Просвещение, 1997. – 287с.
Экономика химической промышленности. Учебник для вузов./ Ф.Ф. Дунаев. М., просвещение, 1983, 384с.
Максименко О. О. Химия: учебное пособие. – М.: Слово. 1999. – 638с.
Кузьменко Н.Е. Химия для школьников. М.: Оникс 21 век, 2002. – 544 с.
Соколов К.П. Общая химическая технология. М.: Просвещение, 1991. – 382 с.
Кондраков Н.П. Химия. Учебник для школ. М.: Наука, 2004. – 451 с.